李 進,陳 桂,張劍楠
(1. 揚州誠德鋼管有限公司,江蘇 揚州 225215;2. 南京理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 210009)
P92 鋼是在P91 鋼化學(xué)成分的基礎(chǔ)上添加元素W,適當(dāng)減少Mo 含量,另外添加微量的B,達到晶界強化和碳化物彌散強化的效果來增加其高溫強度的[1-7];因此,P92 鋼具有比P91 鋼更好的抗高溫氧化性能和更優(yōu)異的耐腐蝕性能。P92 鋼的熱膨脹系數(shù)小、熱導(dǎo)率高,在火電廠高的啟停速率下不會造成金屬部件的熱疲勞損壞,具有優(yōu)良的斷裂強度,主要用于蒸汽參數(shù)超過600 ℃/25 MPa 的超超臨界火力發(fā)電機組的主蒸汽管道和再熱蒸汽管道等?,F(xiàn)主要采用高溫持久試驗來研究P92 鋼管在服役溫度625 ℃下的持久強度以及組織演變情況,以期保證產(chǎn)品的使用性能,并為在役產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)督管理提供依據(jù)。
試驗材料為揚州誠德鋼管有限公司采用錐形輥穿孔機斜軋生產(chǎn)的Φ610 mm×102 mm 規(guī)格P92 鋼管,坯料是國內(nèi)某鋼廠生產(chǎn)的P92 鍛坯。該鋼管的熱處理工藝為:1 060 ℃正火,保溫時間120 min,空冷;770 ℃回火,保溫時間360 min,空冷。P92 鋼管試樣的化學(xué)成分見表1。
表1 P92 鋼管試樣的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù)) %
高溫持久試驗按照GB/T 2039—2012《金屬材料單軸拉伸蠕變試驗方法》中的方法,在RD2-3 高溫持久試驗機上進行。在P92 鋼管1/2 壁厚處取Ф10 mm 高溫持久試樣,夾緊螺紋規(guī)格為M16,試驗溫度625 ℃。在不同加載應(yīng)力下測得P92 鋼管試樣的斷裂時間,結(jié)果見表2。根據(jù)試驗數(shù)據(jù)進行分析和處理,得出P92 鋼管在625 ℃的持久強度外推曲線,如圖1 所示。
表2 P92 鋼管在625 ℃時的持久試驗結(jié)果
圖1 625 ℃溫度下P92 鋼管的持久強度外推曲線
采用Origin8.1 軟件對表2 數(shù)據(jù)和圖1 所示曲線進行線性擬合,得到方程(1),可計算出P92 鋼管在625 ℃時105h 下的持久強度σ 為103.8 MPa。
試驗數(shù)據(jù)擬合參數(shù)見表3。曲線的線性相關(guān)系數(shù)為0.988 48,數(shù)據(jù)和擬合曲線的相關(guān)性擬合程度較好,結(jié)果可信。
由圖1 可知,應(yīng)力與斷裂時間在雙對數(shù)坐標軸中呈線性直線關(guān)系,兩者成反比,即應(yīng)力越大,斷裂時間越短。用擬合方程外推P92 鋼管在625 ℃、105h 時的持久強度為103.8 MPa,與ASME Code Case 2179-6 提供的最大許用應(yīng)力值推算該材料在該溫度下的持久強度87.4 MPa 相比,P92 鋼管的高溫持久性能更加優(yōu)異。
表3 試驗數(shù)據(jù)擬合參數(shù)
P92 鋼經(jīng)正火+回火后的組織是回火馬氏體結(jié)構(gòu),馬氏體板條內(nèi)部位錯密度高。沿拉伸斷裂試樣縱向剖開,在距離斷口40 mm 處取試樣,分析P92鋼管的常溫金相組織;在625 ℃/120 MPa/8 753 h高溫持久斷裂試樣上取樣,取樣位置距離斷口40 mm 處,分析P92 鋼管的高溫金相組織。試樣經(jīng)打磨、拋光后用5 mL 鹽酸+1 g 苦味酸+100 mL 酒精配制成的溶液進行腐蝕。在光學(xué)顯微鏡下觀察P92鋼管常溫下和625 ℃/120 MPa 持久狀態(tài)下的顯微組織,具體如圖2 所示。由圖2 可知,常溫下的馬氏體板條組織較細化,碳化物均勻彌散分布在板條內(nèi);高溫持久斷裂試樣的顯微組織形態(tài)仍保持板條狀馬氏體結(jié)構(gòu),但是由于長時間處于高溫,馬氏體板條發(fā)生回復(fù),板條寬度變寬,同時碳化物顆粒粗化,往晶界偏聚,位錯密度降低,原細化馬氏體板條界模糊融合,只保留粗大的馬氏體板條束和原始位相,板條內(nèi)的碳化物呈鏈狀分布較明顯。
圖2 P92 鋼管顯微組織
P92 鋼在回火過程中會出現(xiàn)大量的碳化物析出相,主要是M23C6相和MX 相[8-14]。M23C6和MX 均為面心立方結(jié)構(gòu),作為沉淀強化相存在于P92 鋼的回火馬氏體基體中。M23C6相分子式一般為(Fe,Cr或Mo)23C6,面心立方結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,其尺寸一般在100~600 nm[15],主要在板條界和原奧氏體晶界上析出,能夠有效阻止亞晶界在高溫和應(yīng)力加載過程中的回復(fù)移動,從而保證亞晶結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。MX相分子式為(V,Nb)(C 或N),尺寸更小,一般為20~80 nm[15],主要在亞晶內(nèi)位錯處析出,彌散強度更佳,對位錯滑移起到釘扎作用,使得P92 鋼具有更好的穩(wěn)定性。
P92 持久試樣在625 ℃/120 MPa/8 753 h 斷裂條件下,采用掃描電子顯微鏡的背散射電子圖像方法,檢測試樣表面的相分布狀況,如圖3 所示。說明P92 鋼在高溫高應(yīng)力持久過程中,產(chǎn)生了大尺寸的新相——Laves 相,Laves 相主要是P92 中含有的W 和Fe 結(jié)合生成的Fe2W,比P91 鋼生成的Fe2Mo 更能阻止位錯滑移,同時延緩馬氏體回復(fù)的效果更強[16]。圖3 所示白亮色顆粒即為Laves 相,灰暗色顆粒為M23C6相。Laves 相和M23C6一樣,都主要沿原奧氏體晶界、馬氏體板條界析出長大,在馬氏體板條內(nèi)也有少量分布。
圖3 P92 鋼管在625 ℃/120 MPa/8 753 h 的背散射分析結(jié)果
為進一步研究Laves 相在高溫高應(yīng)力下的演變情況,選取在625 ℃/100 MPa/11 188 h 持久試驗條件下的P92 鋼管試樣進行透射電鏡分析,分析圖像如圖4 所示,隨著高溫持久時間的加長,Laves相生長速率較快,達到1 μm 左右,是MX 相直徑100 倍以上。為研究P92 鋼管在625 ℃/120 MPa 持久狀態(tài)下Laves 相引起的孔洞出現(xiàn)和生長過程,采用掃描電鏡觀察238 h 和8 753 h 持久時間下的析出相形貌,掃描電鏡結(jié)果如圖5 所示,圖5(a)所示視場內(nèi)開始出現(xiàn)了大量的孔洞,但是孔洞尺寸較小,約0.1 μm;圖5(b)中的孔洞數(shù)量較少,但尺寸明顯變大,達到1 μm,這說明隨時間的加長,孔洞逐漸融合。Laves 相對高溫持久斷裂強度的影響較復(fù)雜,首先,Laves 相在高溫中逐漸析出長大,在形成初期對提高斷裂強度是有益的;然而隨著時間的延長,Laves 相達到臨界尺寸后,Laves 相由于是金屬間化合物,表現(xiàn)為脆性,此處容易產(chǎn)生應(yīng)力集中,在馬氏體板條周圍和基體之間會形成孔洞,使得強度降低。
圖4 P92 鋼管在625 ℃/100 MPa/11 188 h 的透射電鏡結(jié)果
圖5 P92 鋼管在625 ℃/120 MPa 狀態(tài)下的掃描電鏡結(jié)果
為了確定該Laves 相的具體成分類型,對625℃/120 MPa/8 753 h 持久斷裂樣品的相成分進行分析,具體分析結(jié)果見表4,圖6 所示為相應(yīng)的相成分能譜分析結(jié)果,由于該第二相位于孔洞的邊緣,光柵確定的電子束區(qū)域包含基體較少;因此,所得到的成分主要為該第二相的成分,分析表4 中的成分,基本可以確定該第二相為Laves 相的Fe2W 結(jié)構(gòu),同時Cr、Mo 元素作為固溶元素,與典型的Fe2W 實際成分相比,F(xiàn)e 偏高,W 偏低,形成典型的復(fù)合型為A2B型(A 為Fe,B 為W、Mo)的金屬間化合物。說明出現(xiàn)Laves 相需經(jīng)過長時間的高溫和高應(yīng)力,通常以消耗鋼材基體以及周圍的M23C6、MX 相中的Cr 和Mo 以助其長大,從而降低了基體組織中合金元素固溶強化和M23C6、MX 相的沉淀強化的作用,Laves 相孔洞的融合加快了高溫強度退化的速度。
表4 Laves 相成分分析結(jié)果%
圖6 Laves 相成分能譜分析結(jié)果
(1) 根據(jù)P92 鋼管625 ℃持久強度試驗結(jié)果,外推得出其在625 ℃、105h 下的持久強度為103.8 MPa,比ASME Code Case 2179-6 提供的參考持久強度要高出許多,證明其持久性能優(yōu)異。
(2) P92 鋼管在常溫下的組織為回火馬氏體結(jié)構(gòu),在625 ℃/120 MPa/8 753 h 持久斷裂狀態(tài)下雖然仍保持板條狀馬氏體結(jié)構(gòu),但是由于長時間處于高溫環(huán)境,馬氏體板條發(fā)生回復(fù)粗化,馬氏體板條寬度變寬,位錯密度降低,晶界碳化物增多。
(3) P92 鋼在625 ℃/120 MPa/238 h 持久狀態(tài)下已開始出現(xiàn)了大量的微小孔洞,孔洞尺寸約為0.1 μm;625 ℃/120 MPa/8 753 h 持久斷裂狀態(tài)下,孔洞逐漸融合長大,同時數(shù)量變少,孔洞長大到臨界尺寸1 μm 后,孔洞周邊的Laves 相消耗鋼材基體強化元素Cr 和Mo,導(dǎo)致基體中的M23C6、MX 相的沉淀強化作用降低。
(4) Laves 相為P92 鋼在高溫高應(yīng)力狀態(tài)下析出的第二相,典型結(jié)構(gòu)為A2B 型(A 為Fe,B 為W、Mo)的金屬間化合物。Laves 相在P92 鋼中是富Cr和Mo 的有害相。