劉 巍,范艷青,張登高
(礦冶科技集團(tuán)有限公司,北京 100160)
我國是世界主要的氧化鋁生產(chǎn)國,據(jù)統(tǒng)計(jì),我國2019年氧化鋁產(chǎn)量大約為7 247.4 萬t,若按照生產(chǎn)1 t 氧化鋁需要排放1.5 t 赤泥計(jì)算,則赤泥排放量達(dá)到1 億t/a。研究表明,2020年我國赤泥的綜合利用率只達(dá)到8%。
目前,赤泥綜合利用的方法很多,但大都存在缺陷。其一,能消耗掉大部分堆存的赤泥,但是不能對有價元素進(jìn)行回收,進(jìn)而造成資源的浪費(fèi);其二,只考慮了赤泥中有價元素的回收,不能有效降低赤泥的堆存量。比如,采用堿法處理赤泥時,脫堿固硅的產(chǎn)物以硅酸二鈣或者水化石榴石為主,脫堿提鋁后的渣量為原來赤泥量的1.5 ~2.5 倍,無形中又大大增加了廢渣的堆存量?;诖?,本研究針對低鐵赤泥,提出鈣硅比僅為1 的赤泥低鈣燒結(jié)配方,高效利用低鐵赤泥中原有氧化鈣和氧化鈉,赤泥配料無須配鈣或者只配入少許的鈣,使脫堿提鋁后渣量較原赤泥減少近50%,實(shí)現(xiàn)赤泥的減量化。
赤泥含有鋁、鈦、鈧等多種有價元素。在實(shí)現(xiàn)赤泥減量化的基礎(chǔ)上,為進(jìn)一步提高赤泥綜合利用率,本研究對赤泥提鋁尾渣中的鈦進(jìn)行了酸浸試驗(yàn)研究。
赤泥提鋁尾渣的化學(xué)成分分析表明,其主要成分為硅、鈣元素,其次為鐵、鋁、鈉、鈦元素,如表1所示。試驗(yàn)采用硫酸浸出的方式提取赤泥提鋁尾渣中的鈦,重點(diǎn)考察硫酸濃度、浸出溫度、浸出時間、液固比等因素對鈦浸出率的影響。試驗(yàn)在一定溫度下于多口瓶中進(jìn)行,反應(yīng)結(jié)束后,料漿液固分離,浸出渣經(jīng)過洗滌和干燥后,送樣分析鈦元素含量,并計(jì)算鈦的浸出率。
表1 赤泥提鋁尾渣的化學(xué)成分分析
在浸出溫度90 ℃、浸出時間2.5 h、液固比4∶1的試驗(yàn)條件下,考察硫酸濃度分別為3 mol/L、4 mol/L、5 mol/L、6 mol/L 和7 mol/L 時對鈦浸出的影響,結(jié)果如圖1所示。由圖1 可知,鈦的浸出率隨著硫酸濃度升高而增加。雖然高硫酸濃度對鈦的浸出率進(jìn)一步提高有很大作用,但是浸出液中殘酸濃度過高不利于溶液中雜質(zhì)元素鐵、鎂、鋁等的凈化。因此,綜合考慮酸耗和后續(xù)工藝處理問題,選擇硫酸濃度4 mol/L。
圖1 硫酸濃度對鈦浸出率的影響
在硫酸濃度4 mol/L、浸出時間2.5 h、液固比4∶1的試驗(yàn)條件下,考察浸出溫度分別在50 ℃、70 ℃、90 ℃和100 ℃時對鈦浸出的影響,結(jié)果如圖2所示。由圖2 可知,鈦的浸出率隨著浸出溫度升高而增加。當(dāng)浸出溫度從30 ℃升高至90 ℃時,鈦的浸出率從5.21%升高至72.60%,再提高浸出溫度至100 ℃時,鈦的浸出率緩慢提高至73.56%。考慮能耗問題,選擇浸出溫度90 ℃。
圖2 浸出溫度對鈦浸出率的影響
在硫酸濃度4 mol/L、浸出溫度90 ℃、液固比4∶1的試驗(yàn)條件下,考察浸出時間分別在0.5 h、1.5 h、2.5 h 和3.5 h 時對鈦浸出的影響,結(jié)果如圖3所示。由圖3 可知,鈦的浸出率隨著浸出時間的延長而增加。當(dāng)浸出時間從0.5 h 延長至2.5 h 時,鈦的浸出率從29.91%升高至72.60%,此后再延長浸出時間,鈦的浸出率提高不明顯。因此,選擇浸出時間2.5 h。
圖3 浸出時間對鈦浸出率的影響
在硫酸濃度4 mol/L、浸出溫度90 ℃、浸出時間2.5 h 的試驗(yàn)條件下,考察液固比分別為2∶1、3∶1、4∶1 和5∶1 時對鈦浸出的影響,結(jié)果如圖4所示。由圖4 可知,鈦的浸出率隨著液固比的增大而增加。由于液固比增大,硫酸濃度不變,相當(dāng)于酸用量增加,因此,隨著液固比由1∶1 增大至4∶1,鈦的浸出率由29.91%升高至72.60%。當(dāng)浸出時間從0.5 h 延長至2.5 h 時,鈦的浸出率從29.91%升高至72.60%。此后增大液固比至5∶1,鈦的浸出率緩慢升高至73.96%??紤]酸耗和后續(xù)溶液處理問題,選擇液固比4∶1。
圖4 液固比對鈦浸出率的影響
在硫酸濃度4 mol/L、浸出溫度90 ℃、浸出時間2.5 h、液固比4∶1 的綜合條件下,進(jìn)行3 組驗(yàn)證試驗(yàn),鈦的平均浸出率為72.56%。
赤泥提鋁尾渣經(jīng)硫酸浸出,在硫酸濃度4 mol/L、浸出溫度90 ℃、浸出時間2.5 h、液固比4∶1 的條件下,鈦的浸出率約為72%。這說明赤泥提鋁尾渣酸浸提鈦具有一定的可能性,為赤泥中有價元素的綜合回收利用打下基礎(chǔ)。