侯宏偉,趙惠忠,張晶,張真真
(上海海事大學(xué) 商船學(xué)院,上海 201306)
利用空氣取水技術(shù)從大氣中獲取水分[1-2],可以有效緩解水資源危機(jī)[3-5]??諝馊∷夹g(shù)一般有:制冷結(jié)露法[6]、吸收冷凝法[7]、吸附冷凝法[8-9],其中吸附冷凝法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、取水效率高的特點(diǎn)。
太陽(yáng)能吸附式空氣取水系統(tǒng)[10-11]利用太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)吸附冷凝取水過(guò)程,具有很大的發(fā)展?jié)摿?。吸附劑包括傳統(tǒng)吸附劑,如沸石[12-13]、硅膠[14-15];新型吸附材料金屬有機(jī)骨架(MOFs)等[16-19]。Aristov等[20-21]提出了將多孔基質(zhì)復(fù)合吸濕性鹽合成一種復(fù)合吸附劑CSPMs,可以有效提高吸附效率,常見的多孔基質(zhì)有13X沸石[22]、蛭石[23-24]、活性炭纖維等[25-26]。本文對(duì)蛭石/MgCl2/MgSO4復(fù)合吸附劑在空氣取水系統(tǒng)中的水吸附性能進(jìn)行了研究。
蛭石(品牌Aldrich,規(guī)格2~3 mm);去離子水(電導(dǎo)率≤5 μS/cm,三級(jí)水);無(wú)水MgCl2(99%,1~4 mm)、無(wú)水MgSO4均為分析純。
101-3A電熱鼓風(fēng)干燥箱(溫控范圍為50~250 ℃,控溫精度為±1 ℃);BPS-100CL恒溫恒濕箱(溫度范圍-10~100 ℃,溫度分辨率±1 ℃,濕度范圍35%~95%RH,濕度分辨率±1% RH);HZY-B1000電子天平(測(cè)重范圍為1~1 100 g,精度為±0.01 g);VP-10 L真空抽濾裝置;PC-4小型自動(dòng)氣象數(shù)據(jù)采集站。
復(fù)合吸附劑的制備方法如下。首先,將蛭石材料置于150 ℃的干燥箱中干燥活化24 h,去除蛭石內(nèi)部的水分和多余雜質(zhì)。將MgCl2和MgSO4固體鹽溶解在去離子水中,制備出含有不同質(zhì)量濃度鹽溶液、不同鹽比例的二元鹽溶液。其中,選取質(zhì)量濃度分別為5%,10%,15%,20%,23.31%(飽和)的MgSO4鹽溶液,以及飽和質(zhì)量濃度(34.89%)的MgCl2鹽溶液,二元鹽溶液中MgCl2和MgSO4的體積比分別為1∶1,2∶1,3∶1。命名規(guī)則為,M后面的數(shù)字表示二元鹽溶液中MgSO4的質(zhì)量濃度(%);C后面的數(shù)字表示二元鹽溶液中MgCl2的質(zhì)量濃度(%);S表示鹽溶液的飽和(Saturated)質(zhì)量濃度;M5CS-X最后的數(shù)字 “X”表示二元鹽溶液中MgCl2與MgSO4溶液體積的比值。示例,二元鹽中MgSO4的質(zhì)量濃度為5%,MgCl2為飽和質(zhì)量濃度(23.31%),MgCl2與MgSO4的體積比為2∶1,蛭石浸漬該二元鹽得到的復(fù)合吸附劑為“M5CS-2”。
稱取5 g烘干后的蛭石和25 mL二元鹽溶液,慢慢將溶液轉(zhuǎn)移至裝有蛭石的容器中,密封浸漬12 h,使鹽能浸漬到蛭石的孔道內(nèi)。浸漬結(jié)束后將材料放入真空抽濾裝置中進(jìn)行真空抽濾,過(guò)濾掉蛭石表面多余的鹽溶液,隨后放入150 ℃的干燥箱中干燥12 h,去除材料中多余的水分,并在烘干后測(cè)量材料的質(zhì)量,計(jì)算出復(fù)合材料的含鹽量,然后取部分復(fù)合吸附劑放入恒溫恒濕箱中進(jìn)行吸附性能的測(cè)試,圖1為復(fù)合吸附劑材料制備流程圖。表1為鹽比例1∶1時(shí)制備的復(fù)合吸附劑含鹽量。
圖1 材料制備流程圖Fig.1 Flow chart of material preparation test
表1 鹽比例1∶1時(shí)復(fù)合吸附劑鹽含量Table 1 Salt content of composite adsorbent at 1∶1 salt ratio
圖2a為蛭石原材料在150 ℃烘干后的外貌形狀;圖2b為烘干后的蛭石材料浸漬鹽溶液后經(jīng)真空抽濾、150 ℃烘干后的外貌形狀。本文利用蛭石材料復(fù)合不同質(zhì)量濃度、鹽比例的二元鹽溶液合成復(fù)合吸附劑,探究復(fù)合吸附劑在不同工況下的吸附性能。
圖2 蛭石浸漬吸濕性鹽Fig.2 Vermiculite impregnated with hygroscopic salt
本實(shí)驗(yàn)制備了由不同質(zhì)量濃度以及不同體積比的MgCl2、MgSO4鹽溶液組成的二元鹽溶液,并用烘干后的蛭石(規(guī)格2~3 mm)材料浸漬以上二元鹽溶液,制備成用于太陽(yáng)能吸附式空氣取水的復(fù)合吸附劑,并研究了溫度、濕度對(duì)復(fù)合吸附劑的吸附性能的影響。在吸附環(huán)境溫度25 ℃時(shí),探究了復(fù)合吸附劑在50%RH,60%RH,80%RH濕度下對(duì)水蒸氣的吸附效果;吸附環(huán)境濕度為60%RH時(shí),復(fù)合吸附劑在10,15,20,25 ℃溫度下對(duì)水蒸氣的吸附效果;將吸附飽和后的復(fù)合吸附劑在110,130,150 ℃烘箱中進(jìn)行脫附實(shí)驗(yàn),并在實(shí)際工況下進(jìn)行取水實(shí)驗(yàn),探究了該復(fù)合吸附劑在實(shí)際動(dòng)態(tài)環(huán)境下的取水情況。
在太陽(yáng)能吸附式空氣取水中,復(fù)合吸附劑的吸附量直接決定了空氣取水的取水量。在恒溫恒濕箱中模擬吸附過(guò)程中,當(dāng)連續(xù)兩次測(cè)得的吸附劑的質(zhì)量變化<2%,即認(rèn)為吸附達(dá)到平衡。由于蛭石本身的吸附能力非常低,實(shí)驗(yàn)測(cè)得蛭石在25 ℃、60%RH下的吸附量?jī)H為0.048 g/g,因此復(fù)合吸附劑的吸附能力主要來(lái)源于浸漬的鹽。實(shí)驗(yàn)測(cè)試了不同配比的復(fù)合吸附劑在不同工況下的吸附性能。
2.1.1 不同濕度下的吸附性能 通過(guò)在恒溫恒濕箱中模擬環(huán)境溫濕度,探究濕度對(duì)復(fù)合吸附劑吸附性能的影響。測(cè)試了復(fù)合吸附劑在溫度為25 ℃時(shí),濕度分別為50%RH,60%RH,80%RH時(shí)的吸附性能。
圖3為復(fù)合吸附劑在25 ℃,3種濕度工況下對(duì)水蒸氣的吸附量圖。
圖3 復(fù)合吸附劑在25 ℃,50%RH、60%RH、80%RH下的吸附量Fig.3 Adsorption of composite adsorbent at 25 ℃,50%RH,60%RH and 80% RH
由圖3可知,在25 ℃的吸附溫度下,隨著濕度上升,復(fù)合吸附劑的吸附量明顯增加,MgSO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑均表現(xiàn)出很好的水蒸氣吸附能力。在25 ℃、RH=80%工況下M5CS-1、M5CS-2、M5CS-3、M0CS吸附量分別達(dá)到了1.19,1.35,1.39,1.45 g/g,雖然M0CS的吸附量最高,但在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)M0CS在吸附過(guò)程中出現(xiàn)明顯的潮解現(xiàn)象,復(fù)合吸附劑表面出現(xiàn)溶液泄露,M5CS-3也出現(xiàn)了輕微的潮解現(xiàn)象,M5CS-1、M5CS-2在吸附平衡時(shí)均未發(fā)現(xiàn)潮解,而潮解現(xiàn)象不利于空氣取水實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行。
圖4 為MXCS-3復(fù)合吸附劑在25 ℃,80%RH工況下的動(dòng)態(tài)吸附曲線。
圖4 MXCS-3,M0CS在25 ℃,80%RH下的吸附曲線Fig.4 Adsorption curves of MXCS-3,M0CS at 25 ℃,80% RH
由圖4可知,在吸附過(guò)程的初期復(fù)合吸附劑的吸附速率很快,隨著吸附過(guò)程的進(jìn)行,吸附速率逐漸減小,直到1 000 min左右,吸附達(dá)到平衡,吸附速率變?yōu)榱?,此時(shí)M0CS、M5CS-3、M10CS-3、M15CS-3、M20CS-3、MSCS-3的平衡吸附量分別為1.45,1.39,1.35,1.30,1.25,1.33 g/g。吸附速率變化的原因是復(fù)合吸附劑吸附初期具有較大的比表面積和豐富的孔隙結(jié)構(gòu),孔內(nèi)的吸附位處于空位狀態(tài),根據(jù)碰撞概率理論[27],水分子有較大的概率擊中吸附位空位,而隨著吸附過(guò)程的進(jìn)行,吸附位空位逐漸被吸附的水分子占據(jù),而導(dǎo)致后續(xù)的水分子擊中吸附位空位的概率減小,表現(xiàn)為吸附速率逐漸減小。
在以上復(fù)合吸附劑中,吸附達(dá)到平衡時(shí)M0CS出現(xiàn)明顯的潮解現(xiàn)象, M5CS-3、M10CS-3出現(xiàn)了輕微的潮解現(xiàn)象, M15CS-3、M20CS-3、MSCS-3未出現(xiàn)潮解。由于潮解現(xiàn)象會(huì)極大地影響空氣取水的效果,造成鹽含量的損失以及對(duì)吸附床造成腐蝕,在實(shí)際取水中往往不會(huì)選擇容易出現(xiàn)潮解的吸附劑。
圖5為MXCS-2復(fù)合吸附劑在25 ℃,80%RH下的動(dòng)態(tài)吸附曲線。
圖5 MXCS-2在25 ℃,80%RH下的吸附曲線Fig.5 Adsorption curve of MXCS-2 at 25 ℃ and 80% RH
由圖5可知,吸附速率滿足碰撞概率理論,前600 min時(shí)吸附速率相對(duì)較大,600 min以后吸附速率逐漸減小,并在1 000 min時(shí)吸附達(dá)到平衡,M0CS、M5CS-2、M10CS-2、M15CS-2、M20CS-2復(fù)合吸附劑的吸附量依次可以達(dá)到1.42,1.35,1.32,1.27,1.20 g/g。顯然,當(dāng)浸漬二元鹽比例一定時(shí),隨著MgSO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,復(fù)合吸附劑的吸附性能逐漸減小,原因是MgCl2相比于MgSO4具有更高的吸濕能力,但是MgCl2在吸附水蒸氣的過(guò)程中極易出現(xiàn)潮解現(xiàn)象,而MgSO4雖然吸濕能力不如MgCl2,但具有很高的潮解濕度,與MgCl2混合后可以減小潮解的可能性[28-29]。相比于MXCS-3,該組復(fù)合吸附劑的平衡吸附量稍有減小,除了M0CS其余復(fù)合吸附劑均未出現(xiàn)明顯的潮解現(xiàn)象。
2.1.2 不同溫度下的吸附性能 探究吸附溫度對(duì)復(fù)合吸附劑吸附性能的影響。測(cè)試了濕度為60%RH時(shí),10,15,20,25 ℃溫度條件下,二元鹽中MgCl2/MgSO4體積比分別為2∶1,3∶1時(shí)對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑的吸附性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖6。
圖6 復(fù)合吸附劑在不同溫度下的吸附能力Fig.6 Adsorption capacity of composite adsorbent at different temperatures
圖6展示了二元鹽比例分別為2∶1,3∶1時(shí)對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑在60%RH,4種溫度(10,15,20,25 ℃)工況下的吸附量。
由圖6可知,隨著溫度的增加,吸附量出現(xiàn)明顯的增加,M5CS-3在60%RH,4個(gè)溫度工況下的平衡吸附量分別為0.41,0.46,0.57,0.93,M5CS-2在60%RH,4個(gè)溫度工況下的平衡吸量分別為0.38,0.47,0.60,0.91 g/g。由此可以看出,吸附溫度在10~20 ℃范圍內(nèi)時(shí),復(fù)合吸附劑的吸附能力隨溫度增加的幅度較?。籑5CS-3、M5CS-2吸附溫度由20 ℃增加到25 ℃時(shí),吸附劑的吸附量分別增加了63.16%,51.67%,即吸附量增長(zhǎng)的幅度較大,說(shuō)明該復(fù)合吸附劑在中溫環(huán)境下(25 ℃左右)的吸附能力較好;在低溫環(huán)境下(低于10 ℃)的吸附能力一般。
2.1.3 鹽比例對(duì)復(fù)合吸附劑吸附性能的影響 對(duì)MgCl2/蛭石(M0CS)復(fù)合吸附劑進(jìn)行吸附性能測(cè)試時(shí)出現(xiàn)明顯潮解現(xiàn)象,吸附過(guò)程中出現(xiàn)溶液泄露,并用該復(fù)合吸附劑應(yīng)用于實(shí)際取水實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明利用該復(fù)合吸附劑進(jìn)行取水實(shí)驗(yàn)會(huì)造成吸附床的腐蝕。有研究表明,雖然MgSO4的吸濕能力一般,但MgSO4相比于MgCl2具有更高的潮解相對(duì)濕度,二者混合后MgSO4可以有效緩解MgCl2在復(fù)合材料中引起的潮解現(xiàn)象[28,30]。因此引進(jìn)了一種MgCl2/MgSO4/蛭石二元鹽復(fù)合吸附劑,且該二元鹽復(fù)合吸附劑對(duì)水蒸氣仍有較好的吸附能力。實(shí)驗(yàn)測(cè)試了25 ℃,50%RH、80%RH兩種工況下,鹽比例分別為1∶1,2∶1,3∶1時(shí)對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑的吸附性能。
圖7為不同鹽比例的復(fù)合吸附劑兩種工況下的動(dòng)態(tài)吸附曲線。
圖7 不同鹽比例浸漬的復(fù)合吸附劑在25 ℃,50%RH、80%RH下的吸附曲線 Fig.7 Adsorption curves of composite adsorbents impregnated with different salt ratio at 50% RH and 80% RH
由圖7可知,二元鹽中MgCl2占的比例越大,對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑的吸附性能也越來(lái)越好,原因是MgCl2比MgSO4的吸濕能力更強(qiáng),其所占的比例越高,對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑的吸附性能也越好,但是當(dāng)MgCl2質(zhì)量濃度過(guò)高、環(huán)境濕度過(guò)大時(shí)容易潮解。吸附工況為25 ℃,80%RH時(shí),M5CS-3在900 min時(shí)達(dá)到平衡,出現(xiàn)了輕微的潮解現(xiàn)象,M5CS-1、M5CS-2則沒有出現(xiàn)潮解,M5CS-3和M5CS-2的平衡吸附量差別不大,相差0.04 g/g,M5CS-2的平衡吸附量是同種工況下M5CS-1吸附量的1.14倍;25 ℃,50%RH工況下,三者在達(dá)到平衡時(shí)均未出現(xiàn)潮解現(xiàn)象。因此可以看出,在中等濕度的環(huán)境下,M5CS-3具有較好的吸附能力,且不會(huì)發(fā)生潮解;在較高濕度環(huán)境下, M5CS-3出現(xiàn)輕微的潮解現(xiàn)象,M5CS-2未見有該現(xiàn)象,應(yīng)選擇M5CS-2復(fù)合吸附劑作為空氣取水的材料。
脫附過(guò)程在電熱鼓風(fēng)干燥箱進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn),復(fù)合吸附劑在25 ℃,60%RH吸附飽和后放入干燥箱中進(jìn)行脫附,由于在太陽(yáng)能吸附式空氣取水實(shí)驗(yàn)中,脫附過(guò)程中太陽(yáng)能真空管內(nèi)部的溫度一般為100~200 ℃,選取脫附溫度分別為110,130,150 ℃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為,150 ℃脫附時(shí),在80 min左右就可以達(dá)到脫附平衡;130,110 ℃的脫附溫度下,復(fù)合吸附劑分別在100,130 min時(shí)內(nèi)部的水分可以完全脫附出來(lái)。因此實(shí)際取水實(shí)驗(yàn)中,復(fù)合吸附劑吸附的水分幾乎都可以脫附為水蒸氣,進(jìn)而冷凝為液態(tài)水達(dá)到取水目的。
基于以上實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),在實(shí)際環(huán)境中對(duì)該復(fù)合吸附劑進(jìn)行了空氣取水實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)時(shí)間為2020年12月,實(shí)驗(yàn)地點(diǎn)為中國(guó)上海。夜間室內(nèi)溫度5~9 ℃,濕度50%左右,室外溫度2~6 ℃,濕度60%左右。分別將M0CS、M5CS-1、M5CS-2、M5CS-3復(fù)合吸附劑在室內(nèi)和室外夜間環(huán)境下進(jìn)行吸附12 h,并在白天利用太陽(yáng)能吸附式空氣取水裝置將復(fù)合吸附劑吸附的水分脫附出來(lái),脫附過(guò)程的同時(shí)利用小型自動(dòng)氣象數(shù)據(jù)采集站對(duì)太陽(yáng)輻射數(shù)據(jù)進(jìn)行采集。
圖8為復(fù)合吸附劑在實(shí)際環(huán)境下的取水實(shí)驗(yàn)。
圖8 太陽(yáng)能吸附式空氣取水實(shí)驗(yàn)Fig.8 Solar adsorption air extraction experimenta.取水裝置實(shí)物圖;b.吸附床腐蝕情況
圖8a為取水裝置實(shí)物圖,包括太陽(yáng)能真空集熱管、吸附床、翅片冷凝器、集水瓶、自動(dòng)氣象數(shù)據(jù)采集站等;圖8b自上到下依次為M0CS、M5CS-3、M5CS-2在5次取水循環(huán)后對(duì)吸附床造成的腐蝕情況。結(jié)果表明,M0CS在取水實(shí)驗(yàn)后吸附床出現(xiàn)明顯的腐蝕現(xiàn)象,說(shuō)明實(shí)驗(yàn)中復(fù)合吸附劑在吸附過(guò)程中出現(xiàn)溶液的泄露,M5CS-3出現(xiàn)輕微的腐蝕,M5CS-2對(duì)應(yīng)的吸附床則未出現(xiàn)明顯的腐蝕,該現(xiàn)象與在恒溫恒濕箱中模擬實(shí)驗(yàn)的結(jié)果基本一致。
空氣取水實(shí)驗(yàn)中,利用太陽(yáng)輻射加熱太陽(yáng)能真空管內(nèi)的空氣,使吸附床內(nèi)復(fù)合吸附劑吸附的水分脫附出來(lái),圖9為脫附過(guò)程中的太陽(yáng)輻射值,圖10為復(fù)合吸附劑的實(shí)際取水量。
圖9 脫附時(shí)的太陽(yáng)輻射值Fig.9 Solar radiation values during desorption
結(jié)果表明,M5CS-1、M5CS-2、M5CS-3的實(shí)際取水量分別為0.46,0.5,0.52 mL(H2O)/g(吸附劑),而且由于夜間室外的濕度高于室內(nèi),復(fù)合吸附劑在室外吸附后的取水量高于室內(nèi)吸附的取水量,室內(nèi)吸附后的取水量大約為0.2 mL/g。未出現(xiàn)潮解的M5CS-2復(fù)合吸附劑在室外吸附后的實(shí)際取水量為0.5 mL/g,利用該取水管可以在缺水地區(qū)實(shí)現(xiàn)水資源的再生,改善該地區(qū)的水資源短缺問題,從而促進(jìn)該地區(qū)的發(fā)展。
圖10 實(shí)際工況下的取水量Fig.10 Water extraction under actual working conditions
本文以蛭石為基質(zhì),通過(guò)浸漬不同質(zhì)量濃度、不同鹽比例的二元鹽溶液制備了一種空氣取水用蛭石/MgCl2/MgSO4二元鹽復(fù)合吸附劑,在恒溫恒濕箱中測(cè)試了在溫度為25 ℃,相對(duì)濕度分別為50%RH,60%RH,80%RH以及相對(duì)濕度為60%RH,溫度分別為10,15,20,25 ℃時(shí)復(fù)合吸附劑對(duì)水蒸氣的吸附性能;并測(cè)試了該復(fù)合吸附劑在實(shí)際環(huán)境工況下的取水能力。分析不同吸附溫度、不同吸附相對(duì)濕度以及不同配比的鹽對(duì)復(fù)合吸附劑吸附性能的影響,得到如下結(jié)論。
(1)當(dāng)吸附溫度一定時(shí),復(fù)合吸附劑對(duì)水蒸氣的吸附性能隨著相對(duì)濕度的增加而增加。二元鹽中MgSO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)對(duì)應(yīng)的復(fù)合吸附劑均表現(xiàn)出很好的水蒸氣吸附能力,在25 ℃、RH=80%工況下M5CS-1、M5CS-2、M5CS-3復(fù)合吸附劑的吸附量分別達(dá)到了1.19,1.35,1.39 g/g,M0CS在吸附過(guò)程中出現(xiàn)明顯的潮解現(xiàn)象,不能應(yīng)用于空氣取水實(shí)驗(yàn)。
(2)當(dāng)吸附時(shí)環(huán)境的相對(duì)濕度一定時(shí),吸附溫度在10~25 ℃的中低溫范圍內(nèi),隨著吸附溫度的增加,吸附量逐漸增加。吸附溫度在10~20 ℃的范圍內(nèi),復(fù)合吸附劑的吸附能力隨溫度增加的幅度較??;M5CS-3、M5CS-2吸附溫度由20 ℃增加到25 ℃時(shí),吸附劑的吸附量增加的幅度較大,分別增加了63.16%,51.67%。
(3)當(dāng)溫濕度一定時(shí),隨著MgCl2/MgSO4鹽比例的增加,復(fù)合吸附劑的吸附能力逐漸增大,而且隨著吸附過(guò)程的進(jìn)行,滿足碰撞概率理論,吸附速率逐漸減小。25 ℃,80%RH時(shí),M5CS-3在900 min時(shí)達(dá)到平衡,出現(xiàn)了輕微的潮解現(xiàn)象,M5CS-1、M5CS-2則沒有出現(xiàn)潮解,M5CS-2的吸附量為1.35g/g;25 ℃、50%RH工況下,三者在600 min達(dá)到平衡時(shí)均未出現(xiàn)潮解現(xiàn)象,M5CS-2、M5CS-3的平衡吸附量為0.64,0.66 g/g。
(4)在實(shí)際環(huán)境工況進(jìn)行取水實(shí)驗(yàn),5次循環(huán)后,M0CS復(fù)合吸附劑出現(xiàn)溶液泄露,對(duì)吸附床造成明顯的腐蝕,M5CS-3造成輕微的腐蝕,M5CS-1、M5CS-2在實(shí)驗(yàn)后未見有腐蝕現(xiàn)象。M5CS-1、M5CS-2、M5CS-3復(fù)合吸附劑的實(shí)際取水量分別為0.46,0.5,0.52 mL(H2O)/g(吸附劑)。在本實(shí)驗(yàn)中優(yōu)選M5CS-2復(fù)合吸附劑應(yīng)用于太陽(yáng)能吸附式空氣取水。