羅迪強,余音宏,張真銘,馮小明,劉 敏,,賴朝彬
(1.江西理工大學(xué) 材料冶金化學(xué)學(xué)部,江西 贛州 341000;2.新余鋼鐵股份有限公司,江西 新余 338001)
隨著《中國制造2025》戰(zhàn)略推進,海洋工程裝備及高技術(shù)船舶得到快速發(fā)展,高強度船板鋼需求越來越大,從中國船舶工業(yè)行業(yè)協(xié)會日前公布的數(shù)據(jù)顯示,2020年1~12月全國造船完工量為3740萬載重噸,占世界總量的42.3%。按照我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T 712—2011《船舶及海洋工程用結(jié)構(gòu)鋼》,船板鋼按強度級別分為一般強度船板鋼、高強度船板鋼和超高強度船舶及海洋工程結(jié)構(gòu)用鋼4類。高強度船板鋼因其具有綜合力學(xué)性能好、能夠減輕船體自重、提高載荷等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用于建造遠洋萬噸級以上的船舶殼體。由于船舶作業(yè)環(huán)境惡劣,不僅要遭受海水的侵蝕、沖刷,而且要承受強烈的風(fēng)浪沖擊和交變載荷[1]。因而,船板鋼必須具備良好的低溫沖擊性能,以適應(yīng)其遠洋作業(yè)環(huán)境要求。隨著溫度的降低,幾乎所有的船板鋼都會發(fā)生解理或撕裂斷裂等失效模式[2],因此迫切需要開發(fā)在較低溫度下具有足夠沖擊吸收能量的高強度船板鋼。相關(guān)研究表明,添加微合金元素可有效改善高強度船板鋼的塑韌性[3-5]。
近年來,稀土(RE)作為微合金化元素,在煉鋼過程中得到了廣泛的應(yīng)用[6-9]。鋼中的稀土是強脫氧劑和脫硫劑,還因具有很強的細化晶粒、變質(zhì)夾雜物和凈化鋼液的能力[10-13],能夠提高鋼材的力學(xué)性能[14-15]。相關(guān)文獻闡明,稀土Y的加入有利于細化51CrV4鋼的馬氏體尺寸,增加孿晶的比例和位錯密度[16],并且,稀土Y能夠細化Fe-6.5%Si合金的晶粒,減小有序疇尺寸,改善合金的塑性[17]。
本文使用的稀土金屬是由釔、鈰和鑭組成的釔基混合稀土(w(Y)=65%,w(La+Ce)=35%),采用掃描電鏡(SEM)和能譜儀(EDS)等分析方法,系統(tǒng)分析了稀土在EH36高強度船板鋼中的作用,旨在開發(fā)具有良好低溫沖擊性能的高強度船板鋼,為擴大稀土在工業(yè)生產(chǎn)高強度船板鋼中的應(yīng)用提供依據(jù)。
在25 kg容量的中頻感應(yīng)電爐上制備了不同稀土含量的EH36船板鋼。使用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)測量RE含量。試驗鋼的最終化學(xué)成分如表1所示。鋼錠鍛造后切割成尺寸為50 mm×100 mm×130 mm的板坯。在1150 ℃均勻化30 min后,用二輥實驗軋機進行7道次熱軋,最終厚度為13 mm,空冷到室溫。
表1 試驗鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù),%)
按照GB/T 229—2020《金屬材料 夏比擺錘沖擊試驗方法》規(guī)定,在鋼板寬度方向的1/4處切取尺寸為55 mm×10 mm×10 mm的V型橫向沖擊試樣。在JB300B型擺錘式?jīng)_擊試驗機上進行-40 ℃和-60 ℃環(huán)境下低溫沖擊試驗,研究釔基稀土影響高強船板鋼低溫沖擊性能的變化規(guī)律。采用TESCAN MIRA3 LMH場發(fā)射掃描電鏡及能譜儀(FE SEM-EDS)觀察試樣沖擊斷口及夾雜物的形貌,分析船板鋼斷裂機理。在平行于斷口斷面截取尺寸為12 mm×10 mm×10 mm的金相試樣,經(jīng)打磨、機械拋光后用4%硝酸酒精溶液輕微侵蝕,在掃描電鏡下進行夾雜物觀察表征。
圖1~3為不同稀土含量下EH36鋼板中典型夾雜物形貌和EDS分析。由圖1可知,常規(guī)EH36鋼中的夾雜物顯示出復(fù)合夾雜物的特征,根據(jù)能譜分析結(jié)果,夾雜物為MnS和Al2O3復(fù)合物,同時還含有少量CaO,截面呈長條形,長軸尺寸約為5 μm。
圖1 0號鋼(RE=0%)典型夾雜物形貌(a)及EDS能譜(b)
添加適量的稀土能夠變質(zhì)高強船板鋼中的夾雜物而形成稀土夾雜物。圖2為添加0.018%的稀土后,1號鋼中典型夾雜物的SEM圖像和對應(yīng)的能譜分析。由圖2可知,添加適量稀土后,鋼中夾雜物由無稀土處理時不規(guī)則的Al2O3-CaO-MnS類復(fù)合夾雜變質(zhì)為類球狀夾雜物,夾雜物粒徑也細化到3 μm左右。通過能譜分析表明,夾雜物中心主要為稀土氧化物(點2),外圍包裹著稀土氧硫化物(點1和點3)。當(dāng)鋼中稀土含量進一步增加到0.038%時,2號鋼中夾雜物完全改性為稀土氧硫化物,粒徑2 μm以內(nèi),如圖3所示。
圖2 1號鋼(RE=0.018%)典型夾雜物形貌(a)及能譜(b~d)
圖3 2號鋼(RE=0.038%)典型夾雜物形貌(a)及EDS能譜(b,c)
從圖1~3的結(jié)果可知,稀土對EH36船板鋼中夾雜物起到了變質(zhì)的作用,其作用主要表現(xiàn)在兩個方面。一方面是改變了夾雜物的組成,添加釔基稀土后,夾雜物由Al2O3-CaO-MnS類轉(zhuǎn)變?yōu)橐韵⊥裂趿蚧餅橹鞯膹?fù)合夾雜物。未添加稀土的0號鋼中夾雜物以Al2O3-CaO-MnS類夾雜物為主,鋼板在軋制過程中沿著軋制方向延伸,破壞了鋼基體的連續(xù)性。由于Al2O3-CaO-MnS類夾雜物與鋼基體的融合性不佳,當(dāng)試樣處于外界強烈的撞擊條件下時,通常會有應(yīng)力集中的現(xiàn)象發(fā)生,極大地減弱裂紋擴展功,導(dǎo)致顯微裂紋在夾雜物與鋼基體界面處產(chǎn)生,對試樣的低溫沖擊性能造成非常不利的影響[7]。另一方面,稀土的添加改變了試驗鋼中夾雜物的大小和形狀,加入稀土后,鋼中夾雜物由帶尖角的Al2O3-CaO-MnS類條狀夾雜轉(zhuǎn)變?yōu)榧毿〉那驙詈皖惽驙畹南⊥裂趿蚧飱A雜。這些細小球狀稀土夾雜物質(zhì)地堅硬,能夠讓裂紋尖端變鈍,造成裂紋擴展過程中距離再次增大[18]。當(dāng)裂紋擴展至這些稀土夾雜物界面處時,就需要避開夾雜物,最終延長了顯微裂紋擴展合并的軌跡。
圖4所示為-40 ℃和-60 ℃試驗溫度下不同稀土含量EH36鋼的沖擊性能。由圖4可知,1號試樣(稀土含量0.018%)橫向沖擊吸收能量好于未添加稀土的EH36鋼(0號試樣),對比可知,-40 ℃條件下,鋼中稀土含量為0.018%時,沖擊吸收能量由未添加稀土?xí)r的96.6 J升高到154.0 J,提高了59.4%;-60 ℃時,沖擊吸收能量由未添加稀土?xí)r的50.4 J增加到83.5 J,提高了65.7%,低溫沖擊性能得到極大的改善。而2號試樣(稀土含量0.038%)的橫向沖擊性能不及原EH36鋼,未能改善EH36鋼的沖擊性能,說明超出了合適的稀土添加量,在此稀土含量下,稀土對鋼材的沖擊性能起到了抑制作用。由此可見,1號試樣(稀土含量0.018%)的沖擊性能明顯高于2號試樣(稀土含量0.038%),當(dāng)稀土含量為0.038%時,試驗鋼的沖擊吸收能量均不高于40 J。
圖4 試驗鋼的橫向沖擊性能
針對釔基稀土對EH36船板鋼沖擊性能的影響,對比分析-60 ℃條件下不同釔基稀土含量沖擊試樣的斷口,觀察試樣低溫斷口形貌特征,如圖5所示。由圖5(a,c)可知,0號鋼(RE=0%)和2號鋼(RE=0.038%)沖擊斷口形貌主要展現(xiàn)為河流花樣特征,這些河流花樣的擴展會導(dǎo)致斷口表面逐漸粗糙化,呈現(xiàn)脆性斷裂特征,降低試驗鋼在該條件下的沖擊性能。圖5(b)為稀土含量為0.018%的1號鋼,低溫沖擊斷口區(qū)域呈現(xiàn)韌窩斷口形貌,韌窩較深,數(shù)量也較多,表明1號鋼在斷裂前發(fā)生過較大的塑性變形。同時結(jié)合圖6中-60 ℃時1號鋼中韌窩處夾雜物特征分析可知,在1號鋼斷口韌窩底部有大量細小的球狀顆粒分布,通過能譜分析表明沖擊斷口韌窩底部的這些顆粒主要為1號鋼中稀土與O、S、Ca、Al等元素以(RE,Ca,Al)x(O,S)y形式存在的復(fù)合夾雜物。在低溫沖擊試驗時,這些細小球狀的(RE,Ca,Al)x(O,S)y顆粒降低了應(yīng)力集中,當(dāng)斷裂裂紋擴展到(RE,Ca,Al)x(O,S)y顆粒處時,這些顆粒降低了鋼材的裂紋擴展速率,能夠阻礙裂紋的持續(xù)擴展[18-19]。細小球狀的(RE,Ca,Al)x(O,S)y顆粒在低溫沖擊試驗過程中承受沖擊載荷時不會產(chǎn)生明顯的應(yīng)力集中,當(dāng)試樣處于較大的應(yīng)變環(huán)境時,才會從鋼基體的界面上分離出來,從而在結(jié)合處形核生成空穴,最終形成韌窩形貌特征。
圖5 -60 ℃時試驗鋼的沖擊斷口形貌
圖6 -60 ℃時1號鋼中韌窩處夾雜物特征分析
為了驗證上述試驗得出的結(jié)論,在某鋼鐵企業(yè)現(xiàn)有的中厚板生產(chǎn)線上試制了一爐添加稀土的高強度船板EH36鋼。生產(chǎn)過程中,控制氧含量≤15×10-6、硫含量≤15×10-6,連鑄坯為248 mm厚度,最終軋制成35 mm 規(guī)格的鋼板。其中,在LF精煉脫氧合金化后加入稀土。通過ICP-MS成分檢測,最終EH36鋼板中稀土含量為0.020%。取同樣規(guī)格的無稀土常規(guī)EH36鋼板和添加稀土處理后的EH36鋼板進行-40 ℃ 夏比沖擊試驗,結(jié)果如圖7所示。
由圖7可知,工業(yè)試制的稀土含量為0.020%的EH36鋼板-40 ℃沖擊吸收能量為296.6 J,常規(guī)EH36鋼板-40 ℃沖擊吸收能量為170.2 J。添加稀土后,-40 ℃沖擊吸收能量上升了126.4 J,增加了74.3%。由此可見,工業(yè)生產(chǎn)過程中添加0.020%的稀土極大地改善了EH36鋼板的沖擊性能。
圖7 生產(chǎn)線試制的EH36鋼板-40 ℃沖擊性能對比
1)當(dāng)稀土含量為0.018%時,EH36船板鋼-60 ℃ 條件下橫向沖擊性能相比未添加稀土的試驗鋼提高了65.7%,低溫沖擊性能得到顯著改善。
2)未添加稀土的EH36鋼-60 ℃時的沖擊斷口為解理斷口,添加0.018%稀土后,沖擊斷口轉(zhuǎn)變?yōu)轫g窩斷口,并且在韌窩底部有少量的細小球狀稀土氧硫復(fù)合夾雜物,對沖擊性能有很好的改善作用;稀土含量增加到0.038%時,鋼材的沖擊性能低于無稀土試樣,說明稀土對沖擊性能起抑制作用。
3)未添加稀土的EH36船板鋼中夾雜物主要為Al2O3-CaO-MnS類夾雜物,添加稀土后Al2O3-CaO-MnS類夾雜物改性為稀土氧化物和稀土氧硫化物,同時夾雜物尺寸得到明顯細化。
4)工業(yè)試制的稀土含量為0.020%的EH36船板鋼,其-40 ℃沖擊吸收能量相比未添加稀土的鋼板增加了74.3%。