2022年2月24日,《自然》刊發(fā)上海交通大學(xué)教授崔勇團(tuán)隊(duì)及合作者的研究成果。研究人員證實(shí)了自支撐單層二維(2D)分子晶體的存在,明確了跨層次/跨尺度的手性表達(dá)過程,擴(kuò)大了現(xiàn)有手性材料和2D材料體系。
單層2D材料因具備高縱橫比的片狀結(jié)構(gòu)、大比例暴露活性位和易加工等特點(diǎn),成為研究熱點(diǎn)。從結(jié)構(gòu)上看,原子或分子間需要有強(qiáng)的共價(jià)鍵、離子鍵或配位鍵才能支撐起穩(wěn)定的2D結(jié)構(gòu),而超分子化學(xué)中的弱作用力一直被認(rèn)為不足以支撐形成有序且穩(wěn)定的2D單層結(jié)構(gòu)。
論文第一作者、上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院長(zhǎng)聘教軌副教授董金橋?qū)Α吨袊?guó)科學(xué)報(bào)》說,“在超分子層次缺少構(gòu)筑多級(jí)次表面微納結(jié)構(gòu)的方法和表征手段,嚴(yán)重制約了對(duì)材料中手性識(shí)別和傳遞的認(rèn)識(shí)和調(diào)控,因此探索單層手性2D分子材料的制備、結(jié)構(gòu)和性能是突破這一科學(xué)瓶頸的新途徑?!?/p>
鑒于此,研究人員提出剝離大環(huán)分子晶體策略,成功制備了自支撐手性2D單層分子材料,并清晰觀察到手性表面的微納結(jié)構(gòu)。將含豐富超分子作用位點(diǎn)的手性金屬—有機(jī)大環(huán)晶體超聲剝離成具有超高橫縱比(2 500:1)的單層手性2D納米片,通過球差校正透射電鏡首次觀察到結(jié)構(gòu)明確的金屬—有機(jī)大環(huán)超分子結(jié)構(gòu),并證實(shí)了大環(huán)之間僅僅依靠弱作用力,不需要任何支撐體就能夠以單層晶(分子納米片)態(tài)形式穩(wěn)定存在。通過對(duì)糖類等重要分子的對(duì)映選擇性識(shí)別和檢測(cè)研究,研究人員揭示了活性位點(diǎn)、本征大環(huán)和微納結(jié)構(gòu)表面之間顯著的協(xié)同作用和協(xié)同效應(yīng)。
評(píng)審專家表示,這項(xiàng)研究將手性化學(xué)、超分子化學(xué)和2D材料三個(gè)前沿領(lǐng)域有機(jī)結(jié)合起來,證實(shí)了自支撐單層2D分子晶體的存在,明確了跨層次/跨尺度的手性表達(dá)過程,擴(kuò)大了現(xiàn)有手性材料和2D材料體系,為更廣闊的研究和應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。