顧蘇怡 周正存 敖 培

（1.蘇州市職業(yè)大學(xué)，江蘇蘇州 215104；2.晉元高級(jí)中學(xué)，上海 200333）

自從Baker［1］發(fā)現(xiàn)Ti-35Nb（質(zhì)量分?jǐn)?shù)／% ，下同）合金具有形狀記憶效應(yīng)以來，β型形狀記憶鈦合金因具有良好的生物相容性且無毒，已得到了較多的研究［2-6］。純鈦有同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變，低溫下為密排六方（hcp）結(jié)構(gòu)的α-Ti，還有體心立方（bcc）結(jié)構(gòu)的β-Ti［7］。低溫下，如果加入β 相穩(wěn)定劑Nb、Mo等，也能得到β相。當(dāng)β相穩(wěn)定劑的加入量超過一定值時(shí)，可獲得全部為β相的組織［7］。添加β相穩(wěn)定劑的鈦合金淬火后可獲得α′（hcp）相、α″（正交馬氏體）相和βM（亞穩(wěn)β）相或其混合物，最終相組成決定于β相穩(wěn)定劑的加入量。在特定溫度下，鈦合金中α″和β相會(huì)相互轉(zhuǎn)化并形成形狀記憶效應(yīng)［6］。一方面，最大轉(zhuǎn)變應(yīng)變小，另一方面，βM相是亞穩(wěn)相，在加熱過程中會(huì)轉(zhuǎn)變成ω相，將對(duì)鈦合金的形狀記憶效應(yīng)及力學(xué)性能產(chǎn)生不利影響［8-9］，這兩方面都與β相穩(wěn)定劑的類型和體積分?jǐn)?shù)有關(guān)。有研究指出，Nb、Mo、Fe、Cr等是β 相穩(wěn)定劑，而Al、Sn 等是α 相穩(wěn)定劑［10］，Al能降低馬氏體相變的起始溫度，細(xì)化晶粒，產(chǎn)生固溶強(qiáng)化［10-11］。Sn是α相穩(wěn)定劑，但能阻礙ω相的形成，增加β相的穩(wěn)定性［10］。Fe是β相穩(wěn)定劑，但能形成共析相及化合物從而減少緩冷時(shí)β相的數(shù)量［10］。可以看出，關(guān)于鈦合金的α和β相穩(wěn)定劑對(duì)相組成的影響，以上報(bào)道尚存在分歧和不確定性。因此，添加元素對(duì)相結(jié)構(gòu)、組織及力學(xué)性能的影響還需作進(jìn)一步研究。本文在Ti-12Mo合金中加入Al、Fe、Sn、Nb等合金元素，研究這些元素的加入對(duì)其相結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響。

1 試驗(yàn)材料與方法

在氬氣保護(hù)下，采用真空電弧熔煉制備不同化學(xué)成分的鈦合金鑄錠。原材料為純Ti（99.99%，質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）、純Mo（99.9%）、純Nb（99.9%）、純Al（99.999%）、純Fe（99.99%）和純Sn（99.9%）。合金鑄錠質(zhì)量約為100 g，成分分別為Ti-12Mo、Ti-12Mo-2X（X ＝Al，Sn，F(xiàn)e，Nb）。將鑄錠在1 100℃軋制成圓形，切割成5 mm×5 mm×10 mm試樣用于X射線衍射測(cè)定等。熱處理工藝為在氬氣中加熱至950℃保溫30 min爐冷或水冷。

采用Brook D8 ADVANCE型X射線衍射儀檢測(cè)鈦合金的相組成，銅靶，波長(zhǎng)λ＝0.154 nm，散射角度2θ＝20°～80°，采用E／A-QT-01 型力學(xué)測(cè)試儀測(cè)定不同化學(xué)成分的合金熱處理后的壓縮性能，獲得壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線。

2 結(jié)果和討論

2.1 相結(jié)構(gòu)

圖1和圖2分別為950℃加熱后爐冷和水冷的Ti-12Mo合金和Ti-12Mo-2X（X ＝Al，F(xiàn)e，Nb，Sn）合金的X射線衍射（X-ray diffraction，XRD）圖譜?？梢钥闯?，950℃加熱后爐冷的Ti-12Mo合金組織由α和β相組成，而水冷的Ti-12Mo合金則存在α″+βM相。

XRD圖譜表明，加入第3種元素對(duì)950℃加熱后爐冷和水冷的Ti-12Mo基合金的α、α′／α″、β 或βM相均有影響。從圖1可以看出，從950℃爐冷的含鋁Ti-12Mo合金中α相的衍射峰強(qiáng)度增大，這與文獻(xiàn)［10］一致，表明Al是α相穩(wěn)定劑。盡管Sn也是α相穩(wěn)定劑，但其抑制了ω相的形成，從而提高了β相數(shù)量［8］。Fe是β相穩(wěn)定劑，β相的峰高應(yīng)增強(qiáng)，但它能增強(qiáng)α相的峰高。其原因可能是Fe促進(jìn)了β相和α相共析產(chǎn)物的形成，轉(zhuǎn)化成了α相和金屬化合物，從而提高了α相數(shù)量［10］。Nb也是β相穩(wěn)定劑，但它提高了α相數(shù)量。

圖1 從950℃爐冷的Ti-12Mo和Ti-12Mo-2X（X ＝Al，F(xiàn)e，Nb，Sn）合金的XRD 圖譜Fig.1 XRD patterns of the Ti-12Mo and Ti-12Mo-2X（X ＝Al，F(xiàn)e，Nb，Sn）alloys cooled in furnace from 950℃

圖2表明，加入2%Fe的Ti-12Mo合金組織均為βM相，說明Fe能穩(wěn)定β相。從950℃水冷的Ti-12Mo-2Nb合金中βM相的數(shù)量少于水冷的Ti-12Mo-2Fe合金，可見Nb也能穩(wěn)定β相，但其穩(wěn)定作用比Fe小。Sn能促進(jìn)β相的形成，盡管它是α相穩(wěn)定劑，但在退火時(shí)能阻礙β→ω轉(zhuǎn)變。然而對(duì)于從950℃水冷的Ti-12Mo合金，Sn仍具有穩(wěn)定α相的作用，因?yàn)闆]有β→ω轉(zhuǎn)變，從而增加了α″相的數(shù)量。與經(jīng)相同熱處理的Ti-12Mo合金相比，從950℃水冷的Ti-12Mo-2Sn合金中α″相的數(shù)量更多。同理，加入Al的Ti-12Mo合金中α″相的數(shù)量增加，進(jìn)一步證實(shí)了Al是α相的強(qiáng)穩(wěn)定劑。

圖2 從950℃水冷的Ti-12Mo和Ti-12Mo-2X（X ＝Al，F(xiàn)e，Nb，Sn）合金的XRD 圖譜Fig.2 XRD patterns of the Ti-12Mo and Ti-12Mo-2X（X ＝Al，F(xiàn)e，Nb，Sn）alloys cooled in water from 950℃

2.2 力學(xué)性能

2.2.1 爐冷和水冷Ti-12Mo合金的楊氏模量、屈服強(qiáng)度及彈性應(yīng)變

圖3是從950℃爐冷和水冷的Ti-12Mo合金的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線?？梢钥闯?，爐冷Ti-12Mo合金的屈服強(qiáng)度和彈性模量比水冷合金的高。這與相結(jié)構(gòu)的差異有關(guān)，爐冷Ti-12Mo合金組織為α+β相，而水冷Ti-12Mo合金組織為α″+βM相，還有少量α′相（如圖1和圖2所示）。根據(jù)文獻(xiàn)［3］，與α及α+β相比，α″相的楊氏模量較小。另外，亞穩(wěn)態(tài)βM相比穩(wěn)態(tài)β相的體積分?jǐn)?shù)小，楊氏模量也最?。?2］。同樣，穩(wěn)定的β相使彈性模量增大［13］。因此，水冷Ti-12Mo合金的模量小于爐冷Ti-12Mo合金。從圖4可以看出，水冷Ti-12Mo合金的屈服強(qiáng)度遠(yuǎn)高于爐冷合金，說明在水冷過程中形成了ω相，而ω相能顯著提高屈服強(qiáng)度［14］。ω相非常細(xì)小，很難被檢測(cè)到。另外，α″相會(huì)降低強(qiáng)度［15］。從圖3可明顯看出，水冷Ti-12Mo合金的彈性應(yīng)變遠(yuǎn)大于爐冷Ti-12Mo合金，后者彈性應(yīng)變很小。水冷Ti-12Mo合金的高彈性應(yīng)變系應(yīng)力誘發(fā)的α″?β 相變所致［1，6］。

圖3 從950℃爐冷和水冷的Ti-12Mo合金的應(yīng)力-應(yīng)變曲線Fig.3 Stress-strain curves of the Ti-12Mo alloy cooled from 950℃in furnace and in water

圖4 從950℃水冷的Ti-12Mo和Ti-12Mo-2X（X ＝Al，Sn，F(xiàn)e，Nb）合金的應(yīng)力-應(yīng)變曲線Fig.4 Stress-strain curves of the Ti-2Mo and Ti-12Mo-2X（X ＝Al，Sn，F(xiàn)e，Nb）alloys cooled from 950℃in water

2.2.2 水冷Ti-12Mo-2X（X ＝Al，Sn，F(xiàn)e，Nb）合金的楊氏模量、屈服強(qiáng)度和超彈性應(yīng)變

圖4是從950℃水冷的Ti-12Mo-2X（X＝Al，Sn，F(xiàn)e，Nb）合金的壓縮應(yīng)力-應(yīng)變曲線，表明了4種元素加入對(duì)水冷Ti-12Mo合金力學(xué)性能的影響。其中，Ti-12Mo-2Fe合金的楊氏模量最大，Ti-12Mo和Ti-12Mo-2Nb合金次之，Ti-12Mo-2Al合金的楊氏模量最小。可見與α和α+β相比，α″相的楊氏模量最小［3］。從圖2所示的XRD圖譜可以看出，水冷的Ti-12Mo-2Al合金中α″相最多，而水冷的Ti-12Mo-2Fe合金沒有α″相。另外，水冷的Ti-12Mo合金中Al和Sn都是α相穩(wěn)定劑，而Fe和Nb都是β相穩(wěn)定劑。最不穩(wěn)定的β相楊氏模量最小［12］，而最穩(wěn)定的β相楊氏模量最大，這與本文結(jié)果一致。從圖4可以看出，從950℃水冷的Ti-12Mo-2Fe合金的屈服強(qiáng)度最高，而Ti-12Mo-2Sn合金的屈服強(qiáng)度最低。這是因?yàn)門i-12Mo-2Sn合金中α″相更多，從而強(qiáng)度降低［15］。另外圖4表明，Ti-12Mo-2Al合金的超彈性應(yīng)變最大，其次是Ti-12Mo-2Sn、Ti-12Mo-2Nb和Ti-12Mo合金，Ti-12Mo-2Fe合金的最小。超彈性應(yīng)變是由應(yīng)力誘發(fā)的α″?β相變引起的［16］?？梢娭挥型瑫r(shí)具有α″相和βM相的合金才能產(chǎn)生應(yīng)力誘發(fā)的超彈性，具有βM單相或幾乎是βM單相的合金不會(huì)產(chǎn)生超彈性應(yīng)變。

3 結(jié)論

（1）Al是α相穩(wěn)定劑，能增加從950℃爐冷的Ti-12Mo-2Al合金中的α相和水冷的Ti-12Mo-2Al合金中的α″相，減少βM相。

（2）Fe是β相穩(wěn)定劑，與水冷的Ti-12Mo合金相比，Ti-12Mo-2Fe合金的組織全部為βM相，F(xiàn)e在緩冷條件下能促進(jìn)化合物形成，從而減少β相。

（3）Sn是α相穩(wěn)定劑，可以增加水冷Ti-12Mo-2Sn合金中的α″相，阻礙β→ω相變并降低β相的轉(zhuǎn)變溫度，從而增加Ti-12Mo-2Sn合金中的β相。

（4）含有α″和βM相的合金超彈性應(yīng)變更好，楊氏模量更小。從950℃水冷的Ti-12Mo-2Al合金楊氏模量最小，屈服強(qiáng)度最高。水冷的Ti-12Mo基合金，隨著α″相數(shù)量的增加，其楊氏模量減小而超彈性應(yīng)變?cè)龃蟆?/p>