摘要:新能源汽車(chē)在雙碳背景下快速發(fā)展,但鋰電池?zé)崾Э叵拗屏诵履茉雌?chē)的大規(guī)模普及,為更好地抑制并控制熱失控問(wèn)題,需對(duì)熱失控氣體進(jìn)行提取與驗(yàn)證?;诖?,首先簡(jiǎn)單闡述了鋰電池?zé)崾Э匚:?,分析新能源汽?chē)鋰電池?zé)崾Э氐谋尘芭c演化,進(jìn)一步從加熱、過(guò)充兩個(gè)方面組織試驗(yàn),提取并驗(yàn)證新能源汽車(chē)鋰電池?zé)崾Э貧怏w,旨在為后續(xù)新能源鋰電池研發(fā)提供一定借鑒。
關(guān)鍵詞:新能源汽車(chē);鋰電池;熱失控參數(shù)
引言:新能源汽車(chē)項(xiàng)目是推動(dòng)雙碳戰(zhàn)略的重要部分,但鋰電池性能對(duì)新能源汽車(chē)的大規(guī)模推廣應(yīng)用產(chǎn)生了極大限制,該限制不僅體現(xiàn)在鋰電池蓄電供電方面,還存在于熱失控引發(fā)的火災(zāi)、爆炸方面,為推進(jìn)新能源汽車(chē)發(fā)展,貫徹落實(shí)雙碳戰(zhàn)略,應(yīng)重點(diǎn)針對(duì)鋰電池現(xiàn)有不足展開(kāi)針對(duì)性研究解決,相較于蓄電供電性能,熱失控所引發(fā)的問(wèn)題更為嚴(yán)重,為有效解決該問(wèn)題,可將氣體作為切入點(diǎn)展開(kāi)分析。
一、鋰電池?zé)崾Э匚:?/p>
“十四五”規(guī)劃強(qiáng)調(diào)了綠色發(fā)展的新時(shí)代主題,注重生態(tài)保護(hù),在全國(guó)兩會(huì)中再次提出產(chǎn)業(yè)綠色轉(zhuǎn)型發(fā)展的目標(biāo),對(duì)2030年碳達(dá)峰與2060年碳中和目標(biāo)進(jìn)一步闡述,指出生產(chǎn)總值能耗需于2030年降低13.5%,而二氧化碳排放量需于2030年降低18%[1]。在雙碳戰(zhàn)略驅(qū)動(dòng)下,新能源相關(guān)產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,其中新能源汽車(chē)為新時(shí)代重要項(xiàng)目,鋰電池因其使用壽命長(zhǎng)、自放電率低、無(wú)記憶效應(yīng)、能量密度高等特點(diǎn)而被應(yīng)用到新能源汽車(chē)內(nèi),但隨著鋰電池在新能源汽車(chē)中的大規(guī)模應(yīng)用,陸續(xù)發(fā)生了火災(zāi)、爆炸等安全事故,給高能量密度鋰離子電池的應(yīng)用提出了警醒。在《2020年電動(dòng)汽車(chē)起火事故分析報(bào)告》中指出,在不完全統(tǒng)計(jì)的情況下,2020年新能源電動(dòng)汽車(chē)發(fā)生的冒煙、自燃等事故共計(jì)124起,相較于2019年增加了四分之一[2]。冒煙、自燃、火災(zāi)、爆炸等安全事故的原因主要為鋰電池的熱失控問(wèn)題,在熱失控作用下,熱量在鋰電池內(nèi)不斷累積,使鋰電池逐漸升溫,該升溫現(xiàn)象將帶動(dòng)鋰電池電壓、內(nèi)阻的提高,使鋰電池內(nèi)部熱量產(chǎn)生速度進(jìn)一步增,繼而使溫度迅速超出限值,出現(xiàn)冒煙、自燃、火災(zāi)、爆炸等安全事故,損害新能源車(chē)體與鋰電池結(jié)構(gòu),并會(huì)產(chǎn)生安全隱患,對(duì)新能源汽車(chē)的應(yīng)用推廣造成限制,不利于雙碳戰(zhàn)略的有效落實(shí)。
二、新能源汽車(chē)鋰電池?zé)崾Э氐谋尘芭c演化
(一)熱失控背景
鋰電池在新能源汽車(chē)中的應(yīng)用是新時(shí)代市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)驅(qū)動(dòng)發(fā)展的結(jié)果,同樣也是綠色節(jié)能社會(huì)的主要表現(xiàn),是汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的未來(lái)趨勢(shì),熱失控風(fēng)險(xiǎn)所產(chǎn)生的不可逆熱源降低了鋰電池的應(yīng)用安全性,為促進(jìn)新能源汽車(chē)發(fā)展,應(yīng)重視鋰電池?zé)崾Э貑?wèn)題。在雙碳背景下,針對(duì)新能源電動(dòng)客車(chē)、電動(dòng)汽車(chē)、動(dòng)力蓄電池等相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)布了強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),以政策標(biāo)準(zhǔn)為導(dǎo)向,使新能源相關(guān)產(chǎn)業(yè)指明未來(lái)發(fā)展方向。隨著雙碳戰(zhàn)略的有效落實(shí),新能源汽車(chē)產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,其汽車(chē)保有量逐漸提升,新能源電動(dòng)汽車(chē)基數(shù)擴(kuò)大,這就意味著鋰電池發(fā)生熱失控現(xiàn)象的概率有所提高,若在未來(lái)產(chǎn)業(yè)發(fā)展中不加以控制,將會(huì)引發(fā)熱失控事故,降低新能源汽車(chē)安全性。為避免鋰電池?zé)崾Э貑?wèn)題引發(fā)安全事故,應(yīng)結(jié)合熱失控特征進(jìn)行早期預(yù)警,通過(guò)對(duì)熱失控參數(shù)的提取驗(yàn)證,為熱失控預(yù)警探測(cè)體系的構(gòu)建提供依據(jù)。對(duì)當(dāng)前鋰電池?zé)崾Э厍疤釛l件進(jìn)行總結(jié),主要包括外部加熱、過(guò)充、過(guò)放、大電流充電、穿刺、擠壓、外短路等,上述前提條件發(fā)生后,將會(huì)出現(xiàn)析鋰、內(nèi)短路,在鋰電池內(nèi)部發(fā)生電極-電解液反應(yīng)、分解反應(yīng)、電化學(xué)反應(yīng),通過(guò)上述反應(yīng)產(chǎn)生大量熱量,引發(fā)泄壓、釋放氣體、煙霧、燃燒等的現(xiàn)象,繼而出現(xiàn)熱失控問(wèn)題。
(二)熱失控演化
鋰電池在新能源汽車(chē)中的應(yīng)用伴隨著諸多充放電循環(huán),在長(zhǎng)期使用或惡劣條件作用下,將對(duì)鋰電池產(chǎn)生不良反應(yīng),加速鋰電池老化,逐漸出現(xiàn)內(nèi)部析鋰現(xiàn)象,嚴(yán)重降低新能源汽車(chē)鋰電池安全性。熱失控的產(chǎn)生通常是諸多不利因素逐漸累積的結(jié)果,在熱失控不利因素長(zhǎng)期積累演下出現(xiàn)安全事故,因此應(yīng)用新能源汽車(chē)時(shí),應(yīng)做好保養(yǎng)工作,并定期檢查車(chē)況,以此降低新能源汽車(chē)鋰電池?zé)崾Э仫L(fēng)險(xiǎn)。外部突發(fā)狀況同樣可促進(jìn)鋰電池?zé)崾Э貑?wèn)題的產(chǎn)生,如車(chē)禍等,鋰電池系統(tǒng)遭受外部沖擊作用而損壞,繼而引發(fā)熱失控現(xiàn)象。當(dāng)新能源汽車(chē)遭遇車(chē)禍后,鋰電池受到突然性撞擊而機(jī)械變形,在外力擠壓作用下逐漸扭曲,繼而發(fā)生鋰電池位移,若突發(fā)狀況嚴(yán)重,可能會(huì)有尖銳物品對(duì)鋰電池造成穿刺,引發(fā)熱失控。該類(lèi)突發(fā)性事故難以預(yù)測(cè),無(wú)法運(yùn)用探測(cè)裝置進(jìn)行預(yù)警,此時(shí)需總結(jié)各類(lèi)突發(fā)事故的特征,根據(jù)外部沖擊對(duì)鋰電池?fù)p傷情況,改變鋰電池在新能源汽車(chē)中結(jié)構(gòu)與布置,降低車(chē)禍等外部沖擊對(duì)鋰電池的影響,降低機(jī)械變形問(wèn)題出現(xiàn)概率。
(三)熱失控參數(shù)
鋰電池受到內(nèi)外部條件影響出現(xiàn)熱失控現(xiàn)象時(shí),同樣伴有氣體釋放、泄壓、煙霧等現(xiàn)象,熱量之間累積產(chǎn)生高熱火焰,新能源汽車(chē)中的鋰電池同樣設(shè)置在IP67外殼防護(hù)穩(wěn)態(tài)環(huán)境中,當(dāng)鋰電池發(fā)生熱失控現(xiàn)象后,相關(guān)參數(shù)將會(huì)呈現(xiàn)出穩(wěn)態(tài)變化特征,出現(xiàn)可見(jiàn)煙、火焰、高熱現(xiàn)象,熱失控早期時(shí),經(jīng)氣體探測(cè)器驗(yàn)證氣體,根據(jù)氣體濃度變化判斷是否會(huì)發(fā)生熱失控問(wèn)題,此外運(yùn)用感煙探測(cè)器、視頻探測(cè)器了解鋰電池可見(jiàn)煙情況,運(yùn)用感光探測(cè)器、感溫探測(cè)器分別確定火焰與高熱溫度,以此構(gòu)建多層次化鋰電池?zé)崾Э仡A(yù)警體系。上述預(yù)警體系構(gòu)建的關(guān)鍵在于鋰電池?zé)崾Э貐?shù)的提取,要求該參數(shù)能夠代表并清晰呈現(xiàn)出鋰電池?zé)崾Э匕l(fā)展演化情況,且不會(huì)受到鋰電池動(dòng)力系統(tǒng)影響而出現(xiàn)錯(cuò)誤信號(hào),結(jié)合上述預(yù)警探測(cè)情況來(lái)看,早期預(yù)警的主要方式為氣體,故在構(gòu)建熱失控預(yù)警體系時(shí),應(yīng)可將熱失控氣體作為關(guān)鍵參數(shù),根據(jù)氣體型號(hào)的提取優(yōu)化氣體探測(cè)器,以此更為精準(zhǔn)地探測(cè)預(yù)警鋰電池?zé)崾Э貑?wèn)題。
三、提取新能源汽車(chē)熱失控氣體成分參數(shù)的驗(yàn)證試驗(yàn)
為良好提取鋰電池?zé)崾Э卦缙谔卣鳎瑢怏w作為重要探測(cè)參數(shù),通過(guò)氣體參數(shù)等精準(zhǔn)探測(cè)提高預(yù)警效果,繼而提升新能源汽車(chē)安全性。在熱失控引發(fā)因素中,加熱與過(guò)充是引發(fā)氣體變化的主要因素,以下將采取加熱與過(guò)充兩種方式進(jìn)行熱失控誘發(fā)驗(yàn)證試驗(yàn)。
(一)加熱誘發(fā)失控
1.試驗(yàn)步驟
熱失控誘發(fā)試驗(yàn)前,需準(zhǔn)備IP67外殼防護(hù)的氣體采集箱,該采集箱配備壓力表一個(gè),球閥兩個(gè)。采用加熱方式誘發(fā)鋰電池?zé)崾Э卣归_(kāi)氣體驗(yàn)證試驗(yàn)的步驟如下:(1)對(duì)試驗(yàn)所準(zhǔn)備的氣體采集箱進(jìn)行全面清理,去除雜質(zhì)。(2)準(zhǔn)備兩個(gè)加熱片(功率300W),以加熱片為熱源展開(kāi)加熱誘導(dǎo)試驗(yàn),在夾具幫助下,將加熱片固定在磷酸鐵鋰電池(120Ah)表面,避免鋰電池加熱期間殼體膨脹變形導(dǎo)致加熱片脫落,熱量無(wú)法有效傳遞給鋰電池而試驗(yàn)失敗。(3)準(zhǔn)備溫度探測(cè)器兩個(gè),分別置于鋰電池背面與加熱片接觸面,用于了解試驗(yàn)加熱溫度。(4)準(zhǔn)備熱失控參數(shù)探測(cè)器,將其安裝至試驗(yàn)箱頂部,同時(shí)借助監(jiān)控軟件,便于對(duì)煙霧、氣體、溫度參數(shù)進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),將實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)詳細(xì)記錄并存儲(chǔ)。(5)完成上述準(zhǔn)備后,將鋰電池置于氣體采集箱內(nèi),按照試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行設(shè)置并關(guān)閉氣體采集箱,關(guān)閉氣體采集箱球閥,將采集箱門(mén)完全鎖死。(6)準(zhǔn)備攝像機(jī),將其架設(shè)在試驗(yàn)場(chǎng)地,用于錄制整個(gè)加熱誘導(dǎo)熱失控提取驗(yàn)證試驗(yàn),在加熱期間,需將傳感探測(cè)裝置采集到的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄,按照錄像時(shí)間校準(zhǔn)數(shù)據(jù)時(shí)間。(7)加熱誘導(dǎo)開(kāi)始后,發(fā)現(xiàn)鋰電池防爆閥轉(zhuǎn)為開(kāi)啟狀態(tài)后,需將加熱片電源關(guān)閉。(8)停止加熱后將球閥打開(kāi),并啟動(dòng)取樣泵,將氣體排出,將采氣袋與采樣泵排氣管銜接,開(kāi)啟采氣袋閥門(mén),以此采集熱失控氣體。(9)完成取氣后依次關(guān)閉采樣泵、采氣袋閥門(mén)、箱體球閥。
2.參數(shù)判定
加熱片對(duì)鋰電池?zé)崾Э剡M(jìn)行加熱誘發(fā),在熱量作用下,鋰電池內(nèi)部發(fā)生一系列反應(yīng),繼而出現(xiàn)氣體。對(duì)熱失控氣體參數(shù)進(jìn)行判定分析,發(fā)現(xiàn)氣體濃度隨著熱量的增加而表現(xiàn)出平滑增長(zhǎng)趨勢(shì),待鋰電池泄壓閥開(kāi)啟后,氣體濃度顯著上升。因此,為保障鋰電池?zé)崾Э卦缙陬A(yù)警效果,可將某氣體作為檢測(cè)判定依據(jù),要求該熱失控氣體并非空氣主要成分,避免引起錯(cuò)誤預(yù)警,為保障氣體探測(cè)判定準(zhǔn)確性,該熱失控氣體需被傳感裝置定量檢測(cè),打開(kāi)防爆閥后該氣體需產(chǎn)生明顯濃度變化。
3.試驗(yàn)結(jié)論
結(jié)合上述參數(shù)判定要求選擇熱失控氣體參數(shù),最終將該氣體選擇為一氧化碳,通過(guò)對(duì)一氧化碳的氣體探測(cè)展開(kāi)熱失控的早期預(yù)警[3]。在加熱誘發(fā)試驗(yàn)中,主要采集到的氣體包括氧氣、氮?dú)?、一氧化碳、二氧化碳、乙烯、乙烷,其中氧氣、氮?dú)?、二氧化碳的參?shù)變化較小,且屬于空氣主要成分,無(wú)法予以直觀判斷,而乙烯、乙烷的探測(cè)裝置成本較高,使用壽命短,不利于新能源鋰電池?zé)崾Э卦缙陬A(yù)警,而一氧化碳參數(shù)變化相對(duì)明顯,且一氧化碳傳感探測(cè)裝置使用壽命長(zhǎng),成本較小,適用性較強(qiáng),因此可將一氧化碳參數(shù)作為熱失控預(yù)警參數(shù),將傳感探測(cè)預(yù)警與新能源汽車(chē)能源體系進(jìn)行聯(lián)動(dòng),一旦出現(xiàn)預(yù)警將自動(dòng)切斷電源,若鋰電池正在充電,則會(huì)停止充電,若新能源汽車(chē)正在行駛,則會(huì)逐漸減速,并切斷電源,以此提升新能源汽車(chē)安全性。
(二)過(guò)充誘發(fā)失控
1.試驗(yàn)方案
準(zhǔn)備5V/120A的恒流充電設(shè)備,將其進(jìn)行鋰電池過(guò)充,通過(guò)過(guò)充提升鋰電池溫度,繼而出現(xiàn)鼓包、發(fā)熱現(xiàn)象,并出現(xiàn)可燃蒸汽、可燃?xì)怏w,釋放電解液[4]。在過(guò)充誘發(fā)熱失控試驗(yàn)中,主要提取驗(yàn)證防火裝置預(yù)警性能,通過(guò)設(shè)置為各類(lèi)傳感探測(cè)裝置,監(jiān)測(cè)箱內(nèi)環(huán)境,并詳細(xì)記錄數(shù)據(jù),繪制曲線(xiàn)圖。
2.試驗(yàn)過(guò)程
鋰電池運(yùn)行溫度需低于60℃,但通過(guò)過(guò)充試驗(yàn)驗(yàn)證后,發(fā)現(xiàn)因快充將鋰電池表面溫度提升至58℃時(shí),傳感探測(cè)裝置所采集到的數(shù)據(jù)證明,當(dāng)鋰電池溫度58℃時(shí),一氧化碳濃度逐漸開(kāi)始提升,且出現(xiàn)電池鼓包現(xiàn)象,當(dāng)溫度達(dá)到58.7℃時(shí),發(fā)現(xiàn)一氧化碳濃度已達(dá)20ppm。待鋰電池溫度達(dá)到極限(60℃)時(shí),溫度傳感器將自動(dòng)發(fā)出警報(bào),鋰電池達(dá)到60℃后,一氧化碳濃度逐漸提升至300ppm。鋰電池隨著充電的繼續(xù)進(jìn)行而持續(xù)膨脹,同時(shí)電解液氣體隨著鋰電池溫度提升而不斷生成的氣體,待鋰電池表面70℃時(shí),對(duì)一氧化碳?xì)怏w濃度進(jìn)行驗(yàn)證,發(fā)現(xiàn)其濃度已達(dá)1000ppm。為了解不同溫度下的一氧化碳濃度,明確引發(fā)鋰電池?zé)崾Э氐倪^(guò)熱溫度,對(duì)不同溫度條件的一氧化碳進(jìn)行采集,發(fā)現(xiàn)電解液于78℃時(shí)快速?lài)姵?,鋰電池表面溫度達(dá)到86.7℃出現(xiàn)熱失控問(wèn)題,待表面溫度持續(xù)上升至100℃時(shí),鋰電池具有爆炸隱患。在過(guò)充誘發(fā)熱失控驗(yàn)證試驗(yàn)中,對(duì)氣體樣本進(jìn)行綜合分析,詳細(xì)記錄試驗(yàn)數(shù)據(jù),為提升新能源汽車(chē)應(yīng)用鋰電池時(shí),必須做好溫度閾值設(shè)定與溫度預(yù)警,并增設(shè)一氧化碳傳感探測(cè)裝置進(jìn)行預(yù)警。
3.判定結(jié)論
通過(guò)上述過(guò)充試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)將鋰電池溫度警報(bào)閾值定為60℃較為科學(xué),一旦發(fā)出溫度預(yù)警后,應(yīng)盡快進(jìn)行解決處理,將鋰電池判定為故障,同時(shí)注意觀察一氧化碳濃度的變化情況,當(dāng)預(yù)警發(fā)出后的13s一氧化碳濃度提升至300ppm,則意味著鋰電池泄壓閥已被打開(kāi),有電解液泄出。通過(guò)過(guò)充誘發(fā)熱失控驗(yàn)證試驗(yàn),能夠進(jìn)一步證明一氧化碳可作為熱失控典型參數(shù),可將一氧化碳濃度升高作為熱失控前兆,以此更便于進(jìn)行熱失控預(yù)防預(yù)警,使新能源汽車(chē)鋰電池?zé)崾Э仡A(yù)警體系更為完整可靠。
(三)兩種試驗(yàn)總結(jié)
采用加熱與快充兩種形式誘發(fā)鋰電池?zé)崾Э?,發(fā)現(xiàn)氣體參數(shù)在熱失控期間出現(xiàn)較大變化,呈增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),經(jīng)綜合分析后,將一氧化碳作為鋰電池?zé)崾Э氐湫蛥?shù),一氧化碳并非大氣主要成分,故避免了錯(cuò)誤預(yù)警問(wèn)題,同時(shí)待熱失控導(dǎo)致防爆閥打開(kāi)后,一氧化碳濃度將出現(xiàn)顯著變化,便于參數(shù)采集。一氧化碳?xì)怏w傳感探測(cè)裝置現(xiàn)已研發(fā)成熟,此時(shí)可借助一氧化碳?xì)怏w傳感探測(cè)裝置進(jìn)行熱失控早期預(yù)警,以此降低熱失控事故發(fā)生率,推動(dòng)新能源汽車(chē)的可持續(xù)發(fā)展。
結(jié)束語(yǔ):綜上所述,鋰電池?zé)崾Э氐奈:^大,為避免鋰電池?zé)崾Э卦斐苫馂?zāi)、爆炸事故,結(jié)合兩次熱失控氣體提取驗(yàn)證試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)一氧化碳在鋰電池?zé)崾Э仄陂g出現(xiàn)了明顯的濃度變化,在后續(xù)鋰電池研發(fā)中,可運(yùn)用一氧化碳濃度探測(cè)裝置,對(duì)鋰電池?zé)崾Э剡M(jìn)行防控預(yù)警,避免出現(xiàn)火災(zāi)、爆炸事故,為新能源汽車(chē)的推廣應(yīng)用創(chuàng)造安全環(huán)境,以此有效推動(dòng)雙碳戰(zhàn)略。
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作者簡(jiǎn)介:馮毅(1983年7月),男,湖北武漢人,漢族,本科,助講,主要從事汽車(chē)電器方向研究。