朱一民

（湖南有色金屬研究院，湖南 長沙 400100）

本文總結(jié)了2020 年我國選礦工作者有關(guān)浮選藥劑的研究成果，分硫化礦捕收劑、氧化礦捕收劑、調(diào)整劑、浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能、廢水處理5部分介紹給大家，以利于大家參考與應(yīng)用。

1 硫化礦捕收劑

1.1 新型銅鈷捕收劑BK404B

某硫化銅鈷礦屬銅鈷礦帶典型的硫化銅鈷礦，礦石含銅1.50%、鈷0.48%。根據(jù)礦石中銅鈷礦物具有難以浮選分離的礦物特性，研究者采用“銅鈷混合浮選”的原則流程，結(jié)合新型高效選擇性捕收劑BK404B 及銅鈷活化劑BKNA，采用“一粗兩掃三精-粗精礦再磨”的工藝流程，浮選閉路實驗獲得含Cu 26.93%，Co 7.24%，銅回收率93.70%，鈷回收率78.42%的銅鈷精礦[1]。

1.2 新型銅捕收劑PJ-9

有人針對某銅礦山在高堿條件下采用丁銨黑藥進行強壓強拉選銅，存在的銅回收率偏低、選礦藥劑成本高等問題，研究了在不改變現(xiàn)場工藝流程結(jié)構(gòu)及磨礦細(xì)度的前提下，采用新型銅捕收劑PJ-9，在低堿條件下實現(xiàn)了該礦山銅硫礦物的有效分離，閉路實驗獲得銅精礦含銅25.22%、金4.60 g/t、銀90.80 g/t，銅回收率92.03%、金回收率39.51%、銀回收率49.41%的結(jié)果，比相同條件下采用丁銨黑藥作捕收劑時，銅精礦銅品位高2.77%、銅回收率高2.15個百分點，石灰用量減少800 g/t[2]。

1.3 乙硫氮、丁胺黑藥、25#黑藥組合捕收劑

有研究者針對某低品位銀鉛鋅礦選礦回收率較低的現(xiàn)狀，以現(xiàn)場生產(chǎn)原礦作為實驗給礦開展了實驗研究。通過優(yōu)化磨礦細(xì)度，控制石灰用量，采用乙硫氮、丁胺黑藥、25#黑藥組合捕收劑代替單一捕收劑，硫酸鋅、亞硫酸鈉代替單一抑制劑，在原礦含鉛0.79%，含鋅1.51%，含銀95.04 g/t時，獲得了含鉛48.65%，鉛回收率89.87%，含銀4012 g/t，銀回收率為61.60%的銀鉛精礦，含鋅46.21%，鋅回收率90.43%，含銀891 g/t，銀回收率為27.70%的銀鋅精礦，鉛、鋅、銀精礦品位和回收率較生產(chǎn)指標(biāo)提高明顯[3]。

1.4 酯類捕收劑PZA

研究者在某硫化銅礦浮選過程研究中，進行了酯類捕收劑PZA 與丁基黃藥、丁銨黑藥、Z 200等對比研究，發(fā)現(xiàn)PZA 對銅、銀具有良好的選擇性，與丁基黃藥組合效果更佳。原礦銅、銀品位分別為0.28%和8.50 g/t 情況下，采用銅硫混浮-銅硫分離工藝流程，最終獲得了銅精礦中Cu 品位21.58%、回收率83.94%，Ag品位500.10 g/t、回收率62.99%的技術(shù)指標(biāo)[4]。

1.5 Z-200 和丁銨黑藥混用

針對高硫矽卡巖金銅礦中黃鐵礦含量高、難抑制特點，采用對黃鐵礦捕收能力非常弱的Z-200和丁銨黑藥作為浮選捕收劑，在低堿度條件下（pH值9.5）實現(xiàn)了銅與金的綜合回收。閉路實驗獲得混合精礦銅品位為21.15%、金品位為24.11 g/t，銅和金的回收率分別為93.92%和83.73%[5]。

1.6 EP2 銅捕收劑

某斑巖型硫化銅礦中銅、鉬、金的含量分別為0.68%、0.006%和0.16 g/t，以相同的粗磨拋尾、粗精礦再磨浮選的原則流程，通過采用高效捕收劑EP2 并添加粗選調(diào)整劑的新藥劑條件，小型閉路實驗獲得指標(biāo)為銅精礦銅品位為24.62%、鉬品位0.15%、金品位4.08 g/t，相對應(yīng)的回收率分別為93.24%、60.82%、67.86%，銅精礦銅品位略低0.45個百分點，而銅精礦中銅、鉬、金回收率分別提高2.44、5.46、6.37 個百分點[6]。

1.7 銻礦混合浮選捕收劑A83

針對某汞銻礦尾礦庫中堆存有大量的低品位汞銻尾礦，采用汞銻混浮-再磨脫藥-汞銻分離的浮選工藝流程，應(yīng)用新型銻礦混合浮選捕收劑A83，強化了低品位復(fù)雜汞銻資源的高效綜合回收，配合混合精礦再磨脫藥工藝，實現(xiàn)了低用量重鉻酸鉀條件下汞銻礦物的高效分離。在原礦(汞銻尾礦庫尾礦)汞品位0.084%、銻品位0.21%的條件下，小型閉路浮選實驗獲得汞精礦中汞品位46.89%，汞回收率50.243%，銻中礦中銻品位15.01%，銻回收率47.17%的較好指標(biāo)[7]。

1.8 BK-404 與1801 組合捕收劑

有研究者對某含Cu、Au、Fe 分別為2.09%、3.86 g/t、24.60%銅金鐵礦進行研究，采用優(yōu)先浮選銅金-磁選鐵的工藝流程。實驗確定的較佳工藝條件為：磨礦粒度為-74 μm 90%，采用 BK-404 與1801 組合作捕收劑，閉路實驗可以獲得含Cu 23.23%、Au 40.81 g/t、Ag 91.50 g/t的銅金銀混合精礦，銅、金、銀回收率分別達(dá)到了95.72%、89.45%與87.79%；獲得了含F(xiàn)e 66.90%、回收率26.71%的鐵精礦[8]。

1.9 銅捕收劑BK916

研究者采用選擇性銅捕收劑BK 916 結(jié)合快速浮選工藝流程，對某銅礦含銅1.09%、含硫1.63%，伴生金、銀品位分別為0.14 g/t 和10.87 g/t 的礦樣進行研究，實驗結(jié)果表明，采用該藥劑可獲得銅品位24.03%、銅回收率93.68%的銅精礦，其金、銀回收率分別為45.33%和68.31%，相比常規(guī)浮選流程及藥劑選礦指標(biāo)明顯提高[9]。

1.10 丁銨黑藥與丁基黃藥混用

為提高某低品位礦中金的回收率，采用浮選-氰化工藝流程，在原礦磨礦細(xì)度-74 μm 74.65%，pH 值=9.0，調(diào)整劑氧化鈣用量1000 g/t、活化劑硫酸銅用量200 g/t、捕收劑丁銨黑藥60 g/t、丁基黃藥用量120 g/t、起泡劑松醇油用量60 g/t 時，采用1 粗2 精2 掃閉路實驗流程，獲得金品位24.30 g/t，金回收率72.17%。進一步對浮選尾礦氰化浸出，金浸出率可達(dá)92.31%[10]。

1.11 黃藥酯與Z-200 混用

采用某銅渣選礦廠現(xiàn)場浮選工藝流程，針對捕收劑Z-200 價格昂貴，生產(chǎn)成本高的問題，開展不同捕收劑使用效果的探索實驗。在相同工藝流程下，采用捕收劑Z-200、KHL 500、KHL 325、乙硫氮、黃藥酯以及黃藥酯與Z-200 協(xié)同混合、黃藥酯與Z-200分段混合，分別進行了開路浮選實驗。實驗結(jié)果表明：相對捕收劑Z-200，黃藥酯增加用量、黃藥酯與Z-200 協(xié)同混合使用以及黃藥酯與Z-200 分段混合使用均獲得較好指標(biāo)。綜合藥劑用量和價格分析，采用黃藥酯與Z-200 協(xié)同1 : 1 混合使用處理每噸原礦可節(jié)約0.39 元，閉路實驗下可獲得23.21%的銅精礦、0.22%的含銅尾礦，銅回收率為92.96%[11]。

1.12 Z-200+乙硫氮作為組合捕收劑

有人針對某礦業(yè)公司經(jīng)混合浮選-優(yōu)先浮選流程得到的硫化銅鉛鋅混合精礦表面附著大量藥劑、現(xiàn)場生產(chǎn)無法實現(xiàn)三者分離的問題，進行了浮選分離實驗研究。采用脫藥-銅鉛混合浮選工藝，以硫化鈉為脫藥劑，然后以硫酸鋅+亞硫酸鈉作為組合抑制劑、Z-200+乙硫氮作為組合捕收劑，最終獲得銅品位14.32%、銅回收率84.12%，鉛品位25.36%、鉛回收率69.55%，且鋅含量7.86%的銅鉛混合精礦以及鋅品位52.29%、鋅回收率95.85%的鋅精礦[12]。

1.13 BK 916 作銅捕收劑、BK 906 作鉛捕收劑

針對某富含金銀等貴金屬的復(fù)雜銅鉛鋅多金屬硫化礦。以BK 916 作銅捕收劑、BK 906 作鉛捕收劑， 采用銅優(yōu)先浮選-鉛浮選-鋅硫混合浮選-鋅硫分離工藝回收主要有價元素， 獲得了銅精礦銅品位24.26%、回收率58.21%， 鉛精礦鉛品位70.75%、鉛回收率86.55%， 鋅精礦鋅品位51.53%、鋅回收率89.44%， 硫精礦硫品位39.84%、回收率38.03%的良好選礦指標(biāo)；4 種精礦產(chǎn)品中金總回收率92.16%、銀總回收率89.44%[13]。

1.14 PG-20 做脫硫捕收劑

某高硫高硅鋁土礦 Al2O3 含量為 58.36%，S 含量為 1.85%，硅含量為 11.37%，鋁硅比為5.13，屬典型 的高硅高硫鋁土礦。在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 76.18% 條件下，以 Na2CO3為調(diào)整劑，CuSO4·5H2O 為活化劑，無機高分子聚合硅酸鹽為抑制劑，PG-20 為脫硫捕收劑，胺類混合捕收劑為脫硅捕收劑，2#油為起泡劑。采用 1 粗 2 精 2 掃閉路流程處理，可得到 Al2O3 含量為 64.68%、S 含量為 0.2%、SiO2含量為 8.96%、鋁硅比為 7.22、Al2O3回收率為 84.92% 的鋁土礦精礦，脫硫率達(dá)到 91.67%，鋁硅比提 高了 2.09[14]。

1.15 Z-200 為捕收劑優(yōu)先浮選硫化銅礦物

某矽卡巖型低品位銅鋅硫化礦，銅品位為0.38%，鋅品位為1.26%，采用優(yōu)先浮選銅， 選銅后的尾礦再浮選鋅的工藝，在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 74.60%的條件下，選用石灰為礦漿pH 值調(diào)整劑，硫酸鋅和亞硫酸鈉為組合抑制劑，Z-200 為捕收劑優(yōu)先浮選硫化銅礦物；對選銅尾礦繼續(xù) 采用石灰調(diào)節(jié)礦漿pH 值，硫酸銅活化被抑制的鋅礦物，丁基黃藥為捕收劑浮選硫化鋅礦物的藥劑方案，經(jīng)“2粗2 精”選銅、“1 粗3 精2 掃”選鋅的閉路實驗，最終獲得銅精礦銅品位和回收率分別為22.55%、85.19%和鋅 精礦鋅品位和回收率分別為44.83%、74.36%，有效地實現(xiàn)了銅鋅硫化礦的分離與回收[15]。

2 氧化礦捕收劑

2.1 丁基黃藥和EF105 作為氧化銻捕收劑

對氧化銻礦物占60.31%，硫化銻礦占39.69%的混合銻礦，開展活化劑、抑制劑和捕收劑種類和用量實驗，采用混合浮選工藝可實現(xiàn)氧化銻礦和硫化銻礦同時回收。研究結(jié)果表明，以改性水玻璃-302為抑制劑，丁基黃藥和EF105作為捕收劑，硝酸鉛作為活化劑，2 號油為起泡劑，在較佳用量條件下，采用一粗兩掃二精的浮選流程，可獲得銻品位為16.01%，銻回收率為72.86%的銻精礦[16]。

2.2 油酸鈉(NaOL)與十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)混合捕收劑

研究者采用油酸鈉(NaOL)與十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)混合捕收劑進行磁鐵礦與角閃石的浮選分離研究。結(jié)果表明，在pH 值=5.5，CTAB 與油酸鈉的摩爾比為2 : 1 的條件下，混合捕收劑較單一捕收劑具有更好的選擇性。Zeta 電位和紅外光譜結(jié)果表明，單一捕收劑CTAB 和油酸鈉分別以物理吸附與化學(xué)吸附的形式吸附在礦物表面，混合捕收劑中油酸鈉的存在一定程度上抑制了CTAB 在磁鐵礦表面的吸附，但不影響CTAB 在角閃石礦物表面的吸附[17]。

2.3 地溝油改性

選擇食堂廢棄的地溝油為研究對象，通過控制水解條件，獲得不同性質(zhì)的地溝油改性捕收劑。研究者分別探究了溫度、催化劑、乳化劑用量等因素對地溝油水解的影響規(guī)律，確定其較佳的改性條件。采用接觸角測定表征地溝油的改性效果，通過比較地溝油改性捕收劑在固廢浮選方面的應(yīng)用效果。結(jié)果表明地溝油改性劑具有一定的捕收作用，在浮選分離領(lǐng)域，可替代傳統(tǒng)脂肪酸類捕收劑及非極性烴類捕收 劑[18]。

2.4 DZY-10 稀土捕收劑

以四川典型稀土礦為研究對象，根據(jù)礦石性質(zhì)，以自行開發(fā)的DZY-10 為捕收劑，獲得了TREO 品位為60.24%，TREO 回收率為66.58%的稀土精礦，為該類型礦石高效利用提供技術(shù)參考[19]。

2.5 錫石浮選高效捕收劑GX-4 和輔助捕收劑P86

針對某氧化脈錫礦選廠泥礦，在含錫0.546%、鐵11.54%、氧化鈣38.82%，-10 μm 40%的情況下，采用兩段分級脫泥、錫石浮選的工藝，錫石浮選高效捕收劑GX-4和輔助捕收劑P86組合藥劑制度，獲得了錫精礦品位8.15%，作業(yè)回收率85.57%的閉路實驗指標(biāo)。小試成果應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，替代了原重選工藝流程，取得了與小試吻合的生產(chǎn)指標(biāo)[20]。

2.6 N-異丙基丙烯酰胺和N-[3-二甲胺基丙基]甲基丙烯酰胺

用一種溫敏型聚合物捕收劑（p[NIPAM-co-DMAPMA]），它是N-異丙基丙烯酰胺（NIPAM，N-isopropylacrylamide）和N-[3-二甲胺基丙基]甲基丙烯酰胺（DMAPMA，N-[3-(Dimethylamino)propyl] methacrylamide）兩種單體通過共聚而制備的一種聚合物。將該聚合物用于某地的細(xì)粒鋰瓷土進行浮選實驗，并在同等條件下與十二胺以及十二胺/油酸鈉混合捕收劑的浮選實驗進行了對比。結(jié)果表明，當(dāng)p[NIPAM-co-DMAPMA]用量為200 mg/L 時，對于Li2O 含量為1.4%的細(xì)粒鋰瓷土原礦，浮出精礦品位Li2O 含量為2.80%，回收率33.1%，相對于傳統(tǒng)的胺類或者混合捕收體系，溫敏型聚合物捕收劑對鋰云母的選擇性更高，浮選效果更佳。抑制劑和起泡劑的使用，能夠?qū)孛艟酆衔锊妒談┢鸬揭欢ǖ脑鰪姼∵x效果[21]。

2.7 鋰云母捕收劑ZL-01

研究者以ZL-01 作捕收劑不脫泥直接浮選鋰云母礦物，浮選尾礦采用螺旋溜槽粗選-搖床精選的重選工藝回收鉭鈮礦物，重選尾礦采用弱磁-強磁聯(lián)合的磁選工藝對長石礦物進行除雜提純。在原礦含0.42%Li2O、0.004%Ta2O5、0.008%Nb2O5的情況下，獲得了Li2O 品位3.38%、回收率為73.50%的鋰云母精礦，Ta2O5品位18.530%、Nb2O5品位24.120%，鉭回收率48.89%、鈮回收率36.98%的鉭鈮精礦，TFe 含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))0.090%、白度72.40%的長石精礦[22]。

2.8 GY10 為捕收劑浮選磷

某風(fēng)化型鈮鐵磷多金屬礦為風(fēng)化殼復(fù)合燒綠石礦，原礦含Nb2O50.62%、含P2O58.28%，含F(xiàn)e 13.91%，礦石風(fēng)化嚴(yán)重，含泥量較高。原礦首先經(jīng)螺旋溜槽重選可以拋除產(chǎn)率為73.61%的尾礦，重選精礦磨細(xì)至-0.074 mm 78%，在磁場強度為0.45 T 條件下，經(jīng)弱磁選鐵，獲得了Fe 品位61.69%，回收率38.83%的鐵精礦，選鐵尾礦以碳酸鈉為調(diào)整劑、GY10 為捕收劑，經(jīng)1 粗2 精2 掃磷浮選，獲得了P2O5品位為37.59%，回收率為47.88%的磷精礦，選磷尾礦以SH 為調(diào)整劑、GSC 為捕收劑，經(jīng)1 粗2 精2 掃鈮浮選，獲得了Nb2O5 品位37.56%，Nb2O5 回收率65.73%的鈮精礦[23]。

2.9 常溫磷灰石捕收劑DN-6

東北大學(xué)研制了一種常溫磷灰石捕收劑DN-6。單礦物浮選實驗結(jié)果表明，在礦漿pH值7.6，礦漿溫度28 ℃，DN-6 用量為166.7 mg/L 的浮選條件下，捕收劑DN-6 對磷灰石單礦物的浮選回收率可達(dá)97.59%。Zeta 電位和傅里葉變換紅外光譜分析表明，pH ＜4 時，DN-6 在磷灰石表面發(fā)生鍵合吸附[24]。

2.10 磁化油酸鈉

有人對油酸鈉溶液進行磁化處理，探究磁化對溶液的pH 值、吸光度、表面張力和電導(dǎo)率等物化性質(zhì)的變化，并研究磁化處理對礦物浮選結(jié)果的影響。實驗結(jié)果表明，在磁感應(yīng)強度320 mT、磁化時間10 min 條件下，磁化處理油酸鈉溶液后，溶液的pH 值、吸光度和電導(dǎo)率較未磁化時分別提高了0.53、0.113 和1.7 μS/cm，表面張力下降了14.44 mN/mT；方解石、螢石的Zeta 電位絕對值較未磁化時分別降低了2.90 mV 和7.41 mV；方解石、螢石的浮選回收率較未磁化時分別提高了19.77%、12.81%；方解石、螢石表面的油酸鈉吸附量較未磁化時分別增加了0.236 mg/g、0.189 mg/g[25]。

2.11 十二烷基胺類陽離子捕收劑

研究者為考察取代基種類和數(shù)量對十二烷基胺類陽離子捕收劑浮選性能的影響，通過浮選實驗研究了含不同取代基的捕收劑對石英、赤鐵礦單礦物的捕收性能，以及對石英/赤鐵礦人工混合礦的分選能力。研究結(jié)果表明，甲基取代基的引入不利于陽離子捕收劑對石英和赤鐵礦的捕收，隨著甲基取代基數(shù)量的增加，石英和赤鐵礦的浮選回收率均逐漸降低，但赤鐵礦回收率降低速率更快；甲基的引入，有助于提升陽離子捕收劑的浮選選擇性；隨著取代基數(shù)量的增加，人工混合礦的分選效率逐漸增大。向陽離子捕收劑分子結(jié)構(gòu)中引入含羥基（-OH）或胺基（-NH2）的官能團有利于其對石英的捕收，但引入含胺基的取代基以后，赤鐵礦回收率也相應(yīng)提高；向十二胺極性基中引入含羥基或胺基的取代基，能夠提高人工混合礦分選效率，但引入含胺基的取代基后，人工混合礦分選效率增加效果不如引入含羥基取代基時明顯[26]。

2.12 油酸為捕收劑脫鎂

采用反浮選，以水玻璃為分散劑、油酸為捕收劑，浮選脈石礦物中的氧化鎂，最終尾礦中氧化鎂含量低于1%，達(dá)到了尾礦燒結(jié)磚的要求[27]。

2.13 十二胺為捕收劑浮選鋰礦

有人對某螢石浮選尾礦中的鋰進行了綜合回收利用實驗研究。礦樣重選脫泥后， 以十二胺為捕收劑、六偏磷酸鈉為抑制劑， 經(jīng)一次粗選、二次精選和二次掃選， 可獲得Li2O 品位3.89%、回收率56.69%(作業(yè)回收率67.89%)的鋰精礦[28]。

2.14 硫化鈉浮選銅冶煉渣

研究者為回收銅冶煉渣中的銅， 在實驗室開展了浮選回收銅的實驗研究。結(jié)果表明， 在磨礦細(xì)度-43 μm 80%， 浮選礦漿濃度40%， 石灰用量1000 g/t，粗選硫化鈉用量300 g/t、掃選1 硫化鈉用量100 g/t 條件下， 采用一次粗選、二次掃選閉路浮選， 可獲得銅品位27.64%、回收率94.25%的銅精礦[29]。

2.15 辛基異羥肟酸、苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸浮選黑鎢

有人以WO3含量97%的黑鎢礦為研究對象，通過單礦物實驗考查了辛基異羥肟酸、苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸等捕收劑對細(xì)粒黑鎢礦的捕收性能； 通過Zeta 電位、紅外光譜及吸附量測試等方法研究了捕收劑與黑鎢礦的作用機理。結(jié)果表明，辛基異羥肟酸、苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸的浮選較佳pH 值分別為10、9 和9，捕收劑主要以陰離子形式在礦物表面發(fā)生化學(xué)吸附； 3 種捕收劑中辛基異羥肟酸在細(xì)粒黑鎢礦表面的吸附量最大，浮選效果較好[30]。

2.16 金屬配位離子苯甲羥肟酸類Pb-BHA 捕收劑浮選鎢

針對某含鎢多金屬礦原有加溫選鎢工藝流程長、能耗大、鎢回收率低、回水循環(huán)利用困難等問題，以金屬配位離子苯甲羥肟酸類Pb-BHA 為捕收劑、Al-SBL 聚合物為抑制劑，采用“一粗四精兩掃”常溫浮選新工藝，可使精礦WO3品位達(dá)到40% 、回收率65% ，大大降低了生產(chǎn)成本[31]。

2.17 醚胺類捕收劑 DXY-1

有人研究醚胺類捕收劑 DXY-1 對石英的捕收性能和機理，首先進行了單礦 物浮選實驗，之后對藥劑與礦物吸附前后的 Zeta 電位進行檢測并用MS 軟件模擬計算。結(jié)果表明，捕收 劑 DXY-1 在常溫下對石英有良好的捕收能力，pH 值為10 時浮選回收率較佳，可達(dá) 98.0%?；?MS 軟件的CASTEP 模 塊計算了捕收劑 DXY-1 與石英礦物表面的吸附作用能，其值為負(fù)值且低于 OH-在石英表面的吸附能，說明 DXY-1 在 石英表面可以發(fā)生吸附且與 OH-相比，捕收劑 DXY-1 對石英的吸附作用更強。結(jié)合藥劑與礦物吸附前后的 Zeta 電位檢測和 MS 模擬布居數(shù)的計算結(jié)果表明，捕收劑DXY-1 與石英（101）表面的吸附方式為靜電吸附和氫鍵吸附[32]。

2.18 磁化水和磁化油酸納

有人為了提高微細(xì)粒赤鐵礦浮選的分選效果，分別對浮選用去離子水和油酸鈉溶液進行磁化預(yù)處理，再研究其了對微細(xì)粒赤鐵礦和石英浮選效果的影響。結(jié)果表明，磁化水和磁化藥劑均能顯著提高微細(xì)粒赤鐵 礦的浮選回收率，且對石英有一定的抑制作用。在 pH 值為9、磁場強度 400 mT 時磁化水 7 min，赤鐵礦浮選回收率最高 達(dá)到 83.15%，比未磁化時提高了 10.79 個百分點；在 pH 值為9、磁場強度 100 mT 時磁化藥劑 7 min，赤鐵礦浮選回收率最 高達(dá)到 80.14%，比未磁化時提高了 7.78個百分點，說明磁化水對赤鐵礦浮選的影響要大于磁化藥劑[33]。

2.19 捕收劑DTL-1 磁選鐵精礦反浮選脫鋁

陰離子捕收劑DTL-1 是東北大學(xué)懸浮焙燒—磁選鐵精礦反浮選脫鋁工藝中研制的新型捕收劑，通過捕收劑DTL-1 對三水鋁石單礦物懸浮焙燒后的鋁礦樣以及鋁礦樣和赤鐵礦單礦物懸浮焙燒—磁選后的鐵礦樣組成的人工混合礦進行浮選實驗，以檢驗捕收劑DTL-1 的脫鋁效果。結(jié)果表明：在常溫條件下，DTL-1 對鋁礦樣的捕收效果較好，當(dāng)pH 值為8.0 時，單礦物浮選實驗可獲得Al2O3回收率91.21%的指標(biāo)，人工混合礦（鐵礦樣與鋁礦樣的質(zhì)量比為15.67 : 1，Al2O3品位約為5.95%）浮選實驗可獲得TFe 品位70.67%，TFe 回收率76.11%，Al2O3品位1.93%，鋁的脫除率為74.72%的選別指標(biāo)[34]。

2.20 十二胺鹽酸 鹽浮選長石

某地長石礦 K2O 品位 6.34%， Na2O 品位2.51%， Fe2O3含量0.68% ，磨礦細(xì)度 -0.074 mm 62.00%，不同用量的十二胺鹽酸 鹽溶液作為捕收劑，硫酸溶液作為調(diào)整劑，最終得到 K2O 品位7.85%、回收率 64.50%， Na2O 品位 3.09%、回收率 64.31%， Fe2O3 含量 0.13%， TiO2 含 量 0.03%的長石精礦，滿足工業(yè)合格品要求[35]。

2.21 鋰云母捕收劑 ZL-01

研究者針對某地低品位鋰云母礦，開發(fā)了以-CO-NH- 為主要作用官能團的高選擇性鋰云母捕收劑 ZL-01，實現(xiàn)了在易于泥化的復(fù)雜礦漿體系中鋰云母礦物的高效捕收。以 ZL-01 作捕收劑不脫泥直接浮選鋰云母礦 物，浮選尾礦采用螺旋溜槽粗選 - 搖床精選的重選工藝回收鉭鈮礦物，重選尾礦采用弱磁 - 強磁聯(lián)合的磁選工藝對長石礦物進行除雜提純。在原 礦含 0.42% Li2O、0.004%Ta2O5、0.008% Nb2O5的情況下，獲得了 Li2O 品位 3.38%、回收率為 73.50% 的鋰云母精礦， Ta2O5品位 18.530%、 Nb2O5 品位 24.120%，鉭回收率48.89%、鈮回收率 36.98% 的鉭鈮精礦， TFe 含量0.090%、白度 72.40% 的長石精礦，實現(xiàn)了低品位鈉長石化花崗巖蝕 變鋰云母資源的高效綜合回收[36]。

3 浮選調(diào)整劑

3.1 Na2S、NaHS

硫銅鈷礦純礦物在不同藥劑條件下的浮選行為表明，調(diào)整劑Na2S、NaHS 在硫銅鈷礦浮選中均表現(xiàn)出低用量活化、高用量抑制效果，總體而言NaHS 活化效果要優(yōu)于Na2S，電位測試表明相同質(zhì)量濃度的NaHS 比Na2 S 對礦漿電位的影響更大[37]。

3.2 甲基纖維素抑制滑石

有人的研究結(jié)果表明，低用量的甲基纖維素可有效抑制滑石，但對黃銅礦抑制效果很弱，可實現(xiàn)黃銅礦與滑石的浮選分離。甲基纖維素作為滑石的抑制劑浮選分離黃銅礦和滑石混合礦，人工混合礦Cu 品位為15.19%時，可以獲得銅精礦Cu 品位為24.08%，回收率達(dá)74.68%的指標(biāo)[38]。

3.3 ZY 鋅抑制劑

有人研制ZY 為鋅抑制劑，實現(xiàn)了銅鋅礦物的有效分離，并降低了有用礦物中有害元素砷的含量。實驗室最終獲得的分選指標(biāo)如下：銅精礦品位22.14%，回收率87.45%。鋅精礦品位45.61%，回收率90.14%。銀在銅精礦中的品位為890 g/t，回收率66.45%，在鋅精礦中的品位為105 g/t，回收率12.27%，銀總回收率為78.72%[39]。

3.4 MZ2 活化白鎢礦

某半風(fēng)化鎢礦原礦含鎢2.65%且鎢以白鎢礦為主，采用微泡浮選柱強化微細(xì)粒白鎢的回收，選用MZ2 活化劑，以油酸鈉+氧化石蠟皂作為捕收劑，分別得到高品位鎢精礦和低品位鎢精礦，使鎢的綜合回收率達(dá)到72.80%[40]。

3.5 CMC 作MgO 脈石的抑制劑

研究者針對某銅鎳礦銅鎳品位低，銅鎳礦物嵌布粒度微細(xì)，共生關(guān)系復(fù)雜，蛇紋石含量高等特征，開展了選礦工藝實驗研究。實驗結(jié)果表明，采用預(yù)先脫除脈石-銅鎳混合浮選流程，通過對含Ni 0.51%、含Cu 0.20%、含Co 0.02%的原礦進行選擇性磨礦，利用MIBC 預(yù)先脫除部分易浮脈石，碳酸鈉作礦漿pH 值調(diào)整劑，CMC 作MgO 脈石的抑制劑，硫酸銅和丁基黃藥分別作銅鎳礦物的活化劑和捕收劑，全流程浮選閉路實驗獲得了含Ni 7.78%、Cu 2.91%、Co 0.24%，回收率分別為Ni 72.98%、Cu 66.57%、Co 51.29%的銅鎳混合精礦[41]。

3.6 苛性淀粉為重晶石抑制劑

某稀土尾礦中含CaF215.33%，含BaSO413.27%，屬于伴生低品位螢石-重晶石礦產(chǎn)資源，具有一定的回收價值。研究者針對試樣組成性質(zhì)，在磨礦細(xì)度-0.074 mm 72.61%，采用碳酸鈉為pH值調(diào)整劑、水玻璃為抑制劑、油酸鈉為捕收劑，進行“1 次粗選、2 次精選、2 次掃選”的螢石-重晶石混合浮選流程，得到螢石與重晶石混合精礦，混合精選采用水玻璃為分散劑，苛性淀粉為重晶石抑制劑，油酸鈉為捕收劑浮選螢石，經(jīng)“1次粗選、2 次掃選、6 次精選”的浮選閉路實驗流程，最終得到了CaF2 品位96.83%、回收率89.36%的螢石精礦，獲得BaSO4品位91.22%，回收率70.31%的重晶石精礦，較好地實現(xiàn)了該尾礦中螢石與重晶石的綜合回收[42]。

3.7 海藻酸鈉

有人研究了海藻酸鈉在丁銨黑藥捕收劑體系下對方鉛礦和黃銅礦的抑制作用，并通過動電位、紅外光譜、X 射線光電子能譜等考察了海藻酸鈉對黃銅礦及方鉛礦的作用機理。結(jié)果表明，海藻酸鈉能在不影響黃銅礦浮選行為的同時對方鉛礦產(chǎn)生強烈抑制作用，使方鉛礦浮選回收率從87.68%降至8.7%[43]。

3.8 石灰+羧化殼聚糖抑制硫

有人采用硫化鈉預(yù)先活化，“石灰+羧化殼聚糖”作黃鐵礦和磁黃鐵礦抑制劑，粗選pH 值為8.5，經(jīng)一粗兩精三掃優(yōu)先浮選流程可得到含銅24.63%、含金3.41 g/t、含銀952.05 g/t，銅回收率84.45%、金回收率32.58%、銀回收率75.70%的銅精礦。羧化殼聚糖為清潔高效有機高分子化合物，能高效選擇性抑制硫鐵礦，在提高主金屬銅回收率的同時，伴生金銀礦物得到了高效綜合回收[44]。

3.9 磷酸抑制石英

有人研究了油胺體系中磷酸對石英浮選的影響， 并結(jié)合紅外光譜測試、Zeta 電位分析等手段研究了其作用機理。結(jié)果表明， 磷酸及其電離產(chǎn)物在酸性條件下可通過氫鍵吸附及物理吸附作用于石英表面， 形成親水性薄膜， 并吸引溶液中部分RNH3+聚集在磷酸親水性薄膜外圍， 這導(dǎo)致油胺與石英作用效果減弱， 使石英浮選受到抑制[45]。

3.10 BK 512(無機鹽類組合抑制劑)抑制方鉛礦

研究者為有效分離某微細(xì)粒銅鉛混合精礦中的銅、鉛礦物，進行了銅鉛混合精礦無氰無鉻分離工藝研究。結(jié)果表明：以活性炭+硫化鈉作為脫藥劑，以BK 512(無機鹽類組合抑制劑)作為方鉛礦抑制劑，以Z-200 作為黃銅礦捕收劑，可以實現(xiàn)銅鉛混合精礦中黃銅礦和方鉛礦的有效分離。采用“抑鉛浮銅”分離工藝流程方案，閉路實驗經(jīng)過1 次粗選、2 次掃選、3 次精選，最終獲得銅品位22.62%、銅回收率80.04%的銅精礦，以及鉛品位60.14%、鉛回收率97.17%的鉛精礦[46]。

3.11 FS 活化黃鐵礦

某選礦廠鐵精礦硫含量較高，達(dá)1.07%，明顯高于入爐原料硫含量要求。為確定鐵精礦的合理脫硫工藝，進行了浮選實驗。結(jié)果表明，實驗以FS 為活化劑、異丁基黃藥為捕收劑、2#油為起泡劑，在粗選用量分別為（2000、200、30）g/t，精選用量分別為（500、100、20）g/t 的情況下，采用1 粗1 精閉路流程處理試樣，最終獲得了鐵品位為64.53%、鐵回收率為97.13%、含硫0.21%的鐵精礦[47]。

3.12 LY 抑制黃鐵礦

有人 采用石灰和LY 作為硫抑制劑， 通過6種動力學(xué)模型， 分別考察了低堿和高堿環(huán)境下銅、銀和鐵的浮選回收率及動力學(xué)行為。結(jié)果表明， 6種動力學(xué)模型均可較好地擬合實驗數(shù)據(jù)。石灰選擇性較差， 在低堿性介質(zhì)中對黃鐵礦的抑制效果較弱， 在強堿性介質(zhì)中不利于銅和銀礦物的回收；而LY 在銅硫分離過程中表現(xiàn)出良好的選擇性，它可以在低堿和高堿環(huán)境下強烈抑制黃鐵礦， 并在弱堿性礦漿中實現(xiàn)銅硫的高效分離，同時誘導(dǎo)獨立銀礦物定向富集至銅精礦產(chǎn)品中[48]。

3.13 LY-3 抑制黃鐵礦

研究者以某高硫鉛鋅礦的鉛硫混合精礦為研究對象， 在電位調(diào)控浮選思路指導(dǎo)下， 采用NaOH 作為礦漿pH 值及電位調(diào)整劑， 以新型易溶高效黃鐵礦抑制劑LY-3 替代石灰， 對選礦廠鉛硫混合精礦進行鉛硫浮選分離， 實驗技術(shù)指標(biāo)良好，成功實現(xiàn)了對石灰的全替代， 降低了回水處理成本， 同步提高了銀綜合回收率[50]。

3.14 瓜爾豆膠

有研究者開發(fā)了環(huán)保、高效和價格低廉的新型輝鉬礦抑制劑——瓜爾豆膠，研究了該藥劑對輝鉬礦可浮性的影響及其作用機理。研究結(jié)果表明，瓜爾豆膠表面具有豐富的含氧官能團，能緊密吸附于輝鉬礦表面并改變輝鉬礦的表面潤濕性，可顯著降低輝鉬礦可浮性。當(dāng)瓜爾豆膠用量為30 mg/L時，即使向浮選體系中加入大量煤油也不能再恢復(fù)輝鉬礦的可浮性。瓜爾豆膠具有優(yōu)異的適應(yīng)性，在廣泛的pH 值范圍內(nèi)均對輝鉬礦有良好的抑制效果，可作為輝鉬礦抑制劑實現(xiàn)銅鉬礦石分選中銅鉬的高效分離[51]。

3.15 有機和無機組合抑制劑抑制毒砂

研究者以云南某高銀高砷銅粗精礦為研究對象，采用有機抑制劑與無機抑制劑組合抑制毒砂，選擇性捕收劑強化回收銀礦物，進行提質(zhì)降雜。在給礦銅、砷、銀品位分別為1.71%、7.54%和41.46 g/t 條件下，可以獲得銅精礦中銅品位和回收率分別為19.16%和80.31%、銀品位和回收率分別為268.22 g/t和46.37%、砷含量0.81%的指標(biāo)[52]。

3.16 酸化水玻璃和ATM

研究者對某白鎢礦伴生高鈣螢石進行了綜合回收實驗研究。以其白鎢粗精礦為研究對象，通過反浮選預(yù)先脫除碳酸鈣、再綜合回收螢石的新工藝流程，使得伴生螢石資源得以高效回收利用。使用水玻璃作為預(yù)精選螢石抑制劑、氧化石蠟皂作為粗選捕收劑、酸化水玻璃和ATM 作為精選抑制劑，經(jīng)過一預(yù)一粗七精浮選流程，得到CaF2品位93.95%、回收率24.15%的螢石精礦。依據(jù)實驗結(jié)果進行了50 t/d 的半工業(yè)實驗，得到螢石精礦平均品位90.52%、平均回收率21.82%[53]。

3.17 單寧

有人研究了不同捕收劑體系下，多種抑制劑對重晶石、方解石、白云石、蒙脫石和石英純礦物的抑制效果，結(jié)果表明：無論是組合脂肪酸捕收劑體系還是組合烷基硫酸鹽捕收劑體系，以單寧酸為抑制劑時，重晶石與含鈣碳酸鹽礦物、含硅礦物都有較好的浮選差異，并且在組合脂肪酸捕收劑體系下，當(dāng)單寧酸用量為2.5 mg/L 時，方解石回收率從71.26%下降至5.98%，白云石及含硅礦物的回收率均保持在5%左右，此時重晶石回收率為86.64%。機理研究結(jié)果表明： 單寧酸在重晶石、方解石、白云石表面均有吸附； 可以通過控制單寧酸用量，使單寧酸在重晶石表面的吸附遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于在含鈣碳酸鹽礦物表面的吸附[54]。

3.18 CF 抑制劑

某高滑石型鉬鐵礦直接使用白鎢選礦回水進行脫泥浮選，造成鉬損失過大；使用白鎢選礦回水磨礦后將礦漿pH 值調(diào)至6，對脫泥粗精礦產(chǎn)品添加CF 抑制劑進行脫泥精選，最終閉路實驗得到鉬損失率4.52%、鉬粗精礦品位4.23%、回收率75.85%的良好指標(biāo)，白鎢選礦回水得以利用[55]。

3.19 硫酸銨活化氧化銅

研究者通過單礦物浮選實驗，考察硫酸銨對藍(lán)銅礦硫化浮選的影響。結(jié)果表明，硫酸銨用量為 200 mg/L 時使藍(lán)銅礦硫化浮選回收率由 44.15%（未添加時）增加至 60.03%， X 射線光電子能譜分析表明，硫酸銨使藍(lán)銅礦礦物表面銅和硫含量增加，碳和氧含量減少，改善了礦物表面硫化效果，增加了礦物表面疏水性和丁基黃藥吸附量。通過Material studio 模擬計算結(jié)果表明，硫酸銨降低了丁基黃藥以及硫化劑在藍(lán)銅礦表面的吸附能，增加了丁基黃藥和硫化鈉在礦物表面的吸附穩(wěn)定性，對藍(lán)銅礦的硫化浮選具有活化作用[56]。

3.20 改性聚丙烯酰胺

為強化絮凝劑聚丙烯酰胺（PAM）的絮凝性能，在PAM 分子鏈上引入無機陽離子膠體基團進行有機-無機雜化改性。通過沉降實驗研究了所合成絮凝劑對高嶺土的絮凝沉降性能。結(jié)果表明，當(dāng)絮凝劑用量均為70 g/t 時，Al(OH)3-PAM、Mg(OH)2-PAM 的前10 s 初始沉降速度分別為7.713 mm/s、11.181 mm/s，800 萬陽離子聚丙烯酰胺（CPAM）初始沉降速度為3.923 mm/s；Al(OH)3-PAM、Mg(OH)2-PAM 作用下的絮團較CPAM 產(chǎn)生的絮團小而密實；雜化改性聚丙烯酰胺絮凝性能顯著優(yōu)于CPAM 及鋁鹽、鎂鹽分別與300 萬分子量陰離子PAM 的復(fù)配絮凝劑，分子量高的Mg(OH)2-PAM 絮凝沉降性能更佳[57]。

3.21 海水

研究者采用海水代替淡水 作為浮選媒介。但海水中 Ca2+、Mg2+等離子易形成親水沉淀，影響顆粒-氣泡附著過程，分散 劑可以有效緩解沉淀物質(zhì)對黃銅礦浮選的不利影響。通過三相泡沫穩(wěn)定性、接觸角、Zeta 電位、XPS 及 DLVO 理論計算、動力學(xué)計算、分子動力學(xué)模擬等手段，研究了黃銅礦的表面性質(zhì)，解釋了六偏磷酸鈉 （SH）和硅酸鈉（SS）兩種分散劑的作用機理。結(jié)果表明：純水中分散劑幾乎不影響黃銅礦浮選回收率；海水和0.05 mol/L MgCl2 體系中，分散劑使黃銅礦顆粒和氫氧化鎂之間的吸引力轉(zhuǎn)變?yōu)榕懦饬?，阻止了氫氧化鎂在黃銅礦表面 的吸附，進而增加黃銅礦的可浮性。動力學(xué)計算表明，海水和 0.05 mol/L MgCl2中加入分散劑后，浮選速率常數(shù) k 和 理論最大回收率 R 均顯著提高，且 SH 效果優(yōu)于 SS[58]。

3.22 硫鐵礦活化劑QH

某復(fù)雜含金銅硫礦石中銅、金和硫的品位分別為0.82%、1.20 g/t 和11.30%。針對該礦石特點，在低堿度條件下應(yīng)用銅硫優(yōu)先浮選原則工藝流程。閉路實驗結(jié)果表明，在磨礦細(xì)度-74 μm 85%的條件下，以氧化鈣為硫鐵礦抑制劑（礦漿pH 值為9 ～ 10），Z-200 為銅礦物捕收劑，經(jīng)1 次粗選、1 次掃選和2 次精選的銅浮選流程可獲得銅品位為18.42%、銅回收為84.97%，含金15.52 g/t、金回收率為48.78%的銅精礦；浮銅尾礦再添加硫鐵礦活化劑QH，以丁基黃藥為捕收劑經(jīng)1 次粗選、1 次掃選和2 次精選的硫浮選流程可獲得硫品位為45.42%、硫回收率為65.33%的硫精礦[59]。

3.23 石灰+硫酸鋅+亞硫酸鈉抑制鉛

有人針對某銅鉛鋅多金屬礦銅鉛混合浮選獲得的混合精礦，進行了銅鉛浮選 分離實驗研究，考察了脫藥預(yù)處理及浮選主要因素對銅鉛分離的影響。結(jié)果表明：銅鉛混合精礦使用活性炭脫藥可取得較好的實驗效果，合適的用量為200 g/t，脫藥攪拌時間為10 min。使用組合抑制劑進行抑鉛浮銅 ，合適的用量為800 g/t，攪拌時間為10 min，之后依次添加石灰400 g/t、硫酸鋅400 g/t、亞硫酸鈉300 g/t、丁基黃藥+丁銨黑藥（5+5）g/t、2#油10 g/t。在優(yōu)化的實驗條件下，最終可分別獲得銅品位為24.15% 、銅回收率為80.57%的銅精礦及鉛品位為31.63%、鉛回收率為65.35%的鉛精礦，銅鉛分離效果較好[60]。

3.24 漂白粉+過硫酸鈉抑制硫

有人開發(fā)了自然 pH 值 下硫化鉛鋅礦浮選分離技術(shù)，用漂白粉和過硫酸鈉代替石灰作用，進行了鉛的浮選回收實驗。結(jié)果表明：在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 85%，以 Z200+乙硫氮為捕收劑，漂白粉+過硫酸鈉為抑制劑，經(jīng)過 1 粗 2 精 2 掃流程鉛鋅混浮，鉛鋅精礦以硫酸鋅+亞硫酸鈉為抑制劑，以 Z200+乙硫氮為捕收劑，經(jīng) 1 粗 2 精 2掃流程選鉛，選鉛尾礦經(jīng) 1 粗 2 精 2 掃選鋅，最終獲得鉛品位 51.26%、鉛回收率 82.0[61]。

3.25 檸檬酸

有人通過純礦物浮選實驗、 zeta 電位測定、紅外光譜測試及實際礦物浮選中應(yīng)用，考察檸檬酸在磷礦反浮選中的作用機理。結(jié)果表明，在 pH值為 3.86，油酸鈉作捕收劑，檸檬酸作抑制劑時，檸檬酸對磷灰石和方解石都表現(xiàn)出較好的抑制效果；對磷灰石和方解石的混合礦物表現(xiàn)出 較好的選擇性抑制效果，優(yōu)先抑制磷灰石[62]。

4 浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能

4.1 鋁土礦捕收劑設(shè)計

研究者針對中低品位鋁土礦浮選脫硅過程中存在的一系列問題，以鋁土礦工藝礦物學(xué)為基礎(chǔ)，根據(jù)礦物表面，物理化學(xué)性質(zhì)差異，結(jié)合浮選藥劑分子設(shè)計理論，對鋁土礦浮選捕收劑的極性基、非極性基進行重新設(shè)計，使藥劑基團易于與礦物結(jié)合后形成環(huán)狀螯合物，增強捕收性能，強化藥劑選擇性能，開發(fā)出用量較小、選擇性強、泡沫量少的鋁土礦新型正浮選捕收劑[63]。

4.2 十二烷基磷酸酯分子結(jié)構(gòu)特性

研究者采用量子 化學(xué)模擬手段，研究了十二烷基磷酸酯分子結(jié)構(gòu)特性及其在氟磷灰石晶體表面的作用機理。采用 Materials Studio 軟件的CASTEP 模塊，首先對分子態(tài)和離子態(tài)十二烷基磷酸酯的分子結(jié)構(gòu)進行了優(yōu)化，得到十二烷基磷酸 酯分子及其陰離子的凈電荷、Mulliken 電荷布居、偶極距及最高占據(jù)軌道 （HOMO）組成和能量。結(jié)果表明，相對于十二烷基磷酸酯分子，十二烷基磷酸酯陰離子有更強的供電子能力、范德華作用能力和反應(yīng)活性。對十二烷基磷 酸酯陰離子在氟磷灰石表面的相互作用模型進行了模擬計算，得到十二烷基磷酸酯與氟磷灰石之間的作用模型和 吸附能，十二烷基磷酸酯陰離子與氟磷灰石表面之間的吸附能為負(fù)值，二者之間能夠自發(fā)發(fā)生吸附作用，并形成 化學(xué)鍵。通過單礦物浮選實驗驗證了模擬計算結(jié)果，即十二烷基磷酸酯可以作為氟磷灰石的浮選捕收劑[64]。

4.3 建立帶有混合效應(yīng)的非線性模型

研究者基于缺失數(shù)據(jù)填補技術(shù)采用融合建模的方法在原礦性質(zhì)、浮選指標(biāo)及藥劑消耗之間建立帶有混合效應(yīng)的非線性模型，并預(yù)測 7 d、30 d、365 d 的浮選藥劑消耗量。預(yù)測結(jié)果與生產(chǎn)數(shù)據(jù)對比表明，該模型實現(xiàn)了對選廠浮選藥劑用量的短期精確預(yù)測。實際數(shù)據(jù)顯示該方法對生產(chǎn)實踐具有指導(dǎo)意義[65]。

4.4 不同頭基尺寸捕收劑組合研究

通過單礦物浮選、動電位測試以及熒光探針檢測對比研究了不同頭基尺寸捕收劑組合油酸鈉/十二胺和油酸鈉/溴代十六烷基吡啶在菱鋅礦表面的吸附特性及其對礦物浮選行為的影響。單一捕收劑體系浮選實驗結(jié)果表明，3 種捕收劑體系下，隨著捕收劑濃度增加，礦物浮選回收率均呈現(xiàn)先增加后下降的趨勢，油酸鈉、溴代十六烷基吡啶、十二胺分別在pH 值為5.8、8.4 和10.1 處達(dá)到最大回收率，3 種捕收劑對菱鋅礦的捕收能力順序為油酸鈉＞溴代十六烷基吡啶＞十二胺。混合捕收劑體系中，固定油酸鈉濃度為2×10-4mol/L，加入適量的十二胺可以大幅促進礦物浮選，而加入溴代十六烷基吡啶幾乎沒有影響。動電位測試結(jié)果表明，在pH=6時經(jīng)2×10-4mol/L 油酸鈉溶液處理的菱鋅礦表面電位為-30.5 mV，隨著十二胺用量增加，已吸附油酸鈉的菱鋅礦表面電位逐漸上升，在十二胺濃度2×10-4mol/L 時其表面動電位升高到接近菱鋅礦在純水中的動電位值22.3 mV，這是由于十二胺陽離子在已吸附了油酸鈉陰離子的菱鋅礦表面發(fā)生吸附； 而溴代十六烷基吡啶的加入對菱鋅礦表面電位幾乎沒有影響，說明溴代十六烷基吡啶陽離子基本沒有在礦物表面吸附，這與浮選實驗結(jié)果一致。礦物表面微極性測試結(jié)果驗證了上述推論，在此基礎(chǔ)上給出了兩種組合捕收劑在菱鋅礦表面的吸附模型[66]。

4.5 十二胺、十四胺、十六胺與癸醚胺中不同的分子結(jié)構(gòu)對泡沫浮選性能的影響

為了研究十二胺、十四胺、十六胺與癸醚胺中不同的分子結(jié)構(gòu)對泡沫浮選性能的影響，借助高速攝像機等檢測設(shè)備，對氣-液兩相體系下氣泡大小，氣-液-固三相體系下捕收劑的起泡性、單位體積泡沫帶礦量和泡沫水回收率等參數(shù)進行測量。結(jié)果表明：① 在15 ℃、pH=6.0 及藥劑用量低于臨界兼并濃度的條件下，達(dá)到臨界兼并濃度時氣泡索特直徑由小到大依次為：十二胺＜癸醚胺＜十四胺＜十六胺；② 隨藥劑用量的增加，十二胺、十四胺、癸醚胺與石英作用后產(chǎn)生的泡沫體積先增大后減小，十六胺產(chǎn)生的泡沫體積隨藥劑用量的增加而減??；③ 十二胺的單位體積泡沫帶礦量幾乎不隨藥劑用量的改變而改變，十四胺、十六胺、癸醚胺單位體積泡沫帶礦量呈先增加后下降的趨勢，其中十六胺的變化速率最快，明顯高于十二胺和十四胺；④ 隨著藥劑用量的增加，十二胺、十四胺、十六胺與石英礦物顆粒形成的泡沫水回收率逐漸增加，癸醚胺逐漸下降。⑤ 碰撞幾率Pc隨氣泡索特直徑的減小而增加，減小氣泡直徑是增加浮選回收率的有效手段，但泡沫水回收率隨之增加，使得脈石夾帶現(xiàn)象嚴(yán)重[67]。

5 選礦廢水處理

5.1 響應(yīng)面回歸分析法應(yīng)用于磷礦浮選回水領(lǐng)域

研究者將響應(yīng)面回歸分析法用于分析動態(tài)條件下磷礦浮選回水結(jié)垢行為和分析阻垢劑HEDP、PBTCA 與ATMPA 阻垢性能的影響因素是否存在交互作用。單因素實驗表明循環(huán)時間、回水流速和溫度對結(jié)垢行為和阻垢劑的阻垢性能影響顯著。響應(yīng)曲面分析：循環(huán)時間、回水流速和溫度兩兩之間交互作用不顯著。回歸分析擬合結(jié)果與實驗實測值相關(guān)性高。通過響應(yīng)曲面回歸分析法對動態(tài)條件下結(jié)垢行為影響因子及其交互作用進行評價，不僅可減少實驗工作量，還可對連續(xù)變量建立直觀的響應(yīng)曲面模型，以此為磷礦浮選回水回用領(lǐng)域結(jié)垢與阻垢的研究提供參考意義[68]。

5.2 用響應(yīng)曲面法對Fenton 氧化法處理選礦廢水的工藝進行優(yōu)化

以某選廠選礦廢水為研究對象，采用響應(yīng)曲面法對Fenton 氧化法處理選礦廢水的工藝進行優(yōu)化。以反應(yīng)pH 值、FeSO4·7H2O 用量、H2O2用量為影響因素，COD 去除率為響應(yīng)值，通過Box-Behnken響應(yīng)曲面法建立因素與響應(yīng)值之間的數(shù)學(xué)模型，得到較佳工藝條件為：反應(yīng)pH 值2.98、FeSO4·7H2O用量446.76 mg/L、H2O2用量457.66 mg/L，該條件下驗證得COD 去除率為76.55%，與模型預(yù)測值偏差僅1.65 個百分點，證明了響應(yīng)曲面法用于優(yōu)化Fenton 氧化法處理選礦廢水工藝的可行性和有效性[69]。

5.3 絮凝劑NHX 處理選礦廢水

有人對對某鎳鉬礦選礦廢水進行了回用實驗研究。結(jié)果表明，鎳鉬礦選礦廢水直接回用于浮選效果較差； 廢水經(jīng)絮凝劑NHX 沉降處理后，固體懸浮物含量由839.6 mg/L 降為17.7 mg/L，COD也大幅下降。處理后廢水回用對鎳鉬礦浮選指標(biāo)影響不大，符合回用標(biāo)準(zhǔn)[70]。

5.4 微電解Fenton 法處理硫銨酯-苯甲羥肟酸-苯胺黑有機廢水

研究者采用微電解Fenton 法處理硫銨酯-苯甲羥肟酸-苯胺黑有機廢水?？疾炝顺跏紁H 值、鐵屑及活性炭投入量、曝氣量、H2O2用量、催化劑MnO2加入量和反應(yīng)時間對廢水COD、NH3-N 和色度去除率的影響。較佳條件為：初始pH 值為3、鐵屑用量70 g/L、活性炭用量80 g/L、H2O2用量7 mg/L、MnO2 用量8.0 g/L、曝氣量500 mL/(min·L)、反應(yīng)時間20 min，此時廢水COD、NH3-N 和色度的去除率達(dá)88.21%、93.57%和98.68%。通過多因素正交實驗確定了影響COD、NH3-N 和色度去除率的因素強弱順序為：鐵屑投入量=活性炭投入量＞H2O2用量＞pH 值＞MnO2用量[71]。

5.5 金屬離子調(diào)控淀粉大分子結(jié)構(gòu)-磁絮凝高效沉淀分離凈化技術(shù)

有人針對淀粉廢水有機物含量高、難降解等特點， 研究者提出了金屬離子調(diào)控淀粉大分子結(jié)構(gòu)-磁絮凝高效沉淀分離凈化技術(shù)路線， 研究了不同金屬離子與淀粉的配位組裝行為及磁分離技術(shù)對淀粉廢水的凈化作用機制。結(jié)果表明： 金屬離子與淀粉作用可形成金屬離子-淀粉高分子絡(luò)合沉淀物， 當(dāng)鐵離子、鋁離子或鉛離子用量分別為4.2 g/L、5.65 g/L 和2.5 g/L 時， COD 去除率均可達(dá)90%；不同金屬離子調(diào)控淀粉分離凈化效率的順序為： Fe3+=Pb2+＞Al3+＞Ca2+。沉降實驗和粒度分析結(jié)果表明， 金屬離子-淀粉顆粒粒度極細(xì)、部分呈膠態(tài)結(jié)構(gòu)， 沉降分離效率很低；金屬離子-淀粉顆?？膳c磁性晶核發(fā)生異相凝聚形成具有磁性的核殼狀包裹體， 在磁場中實現(xiàn)快速沉降分離。金屬離子的配位調(diào)控分子組裝和磁分離技術(shù)為高濃度淀粉廢水的高效凈化提供了新的解決方案[72]。

5.6 聚合硫酸鐵沉降+ZJYH03 氧化法

針對某礦多金屬礦選礦廢水量大、難沉降、pH 值高、COD 高等特點，研究了石灰沉降+ZJYH 03 氧化法、石灰沉降+漂白粉氧化法、石灰沉降+NaClO 氧化法、聚合硫酸鐵沉降+ZJYH03 氧化法和石灰沉降+生物氧化法等廢水處理工藝，并對比分析了各工藝的處理效果和藥劑成本，結(jié)果表明： 聚合硫酸鐵沉降+ZJYH03 氧化法取得了較好的處理效果，該方法具有工藝簡單、水質(zhì)無色透明、藥劑成本低等特點[35]。

6 結(jié) 語

（1）硫化礦浮選捕收劑的研究主要是朝混合用藥方向發(fā)展。

（2）氧化礦捕收劑出現(xiàn)了金屬配位離子苯甲羥肟酸類Pb-BHA 捕收劑，并在工業(yè)上獲得成功標(biāo)志著我國氧化礦捕收劑研究處于世界領(lǐng)先地位。磁化油酸的應(yīng)用對提高氧化礦的回收率有明顯的作用。

（3）海水用于浮選，將有助于解決浮選廠用水緊張問題。

（4）調(diào)整劑的研發(fā)是近期浮選藥劑研究的重點，研究成果被引起廣泛的關(guān)注。黃鐵礦的抑制劑已經(jīng)不再是石灰的一統(tǒng)天下，無鉻的銅鉛分選抑制劑的研究值得關(guān)注。

（5）浮選藥劑的結(jié)構(gòu)與性能研究繼續(xù)活躍，浮選藥劑與礦物在浮選過程中的作用機理研究經(jīng)久不衰。

（6）選礦廠廢水處理仍是礦山生產(chǎn)建設(shè)的重要課題，越來越多的有效的廢水處理技術(shù)有待于應(yīng)用在礦山廢水處理的研究中。