周虎健,孟玲玉,唐 彪,2*
(1.佳木斯大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,黑龍江 佳木斯 154007;2.教育部金屬耐磨材料及表面技術(shù)工程研究中心,黑龍江 佳木斯 154007)
近年來,隨著電子信息的迅速發(fā)展,集成芯片系統(tǒng)集成度和運行速度已經(jīng)得到了大幅度的提高,導(dǎo)致芯片系統(tǒng)因升溫而造成失效的可能性不斷加大,因此,開發(fā)出一種密度高且散熱功率高的電子封裝材料迫在眉睫。為了研發(fā)出高性能的電子封裝材料,在過去幾十年里,學(xué)術(shù)界和工業(yè)界基于電子封裝材料的使用、燒結(jié)溫度及制備方法等方面做出了大量研究工作。目前關(guān)于復(fù)合材料電子封裝材料研究的文獻很多,但是還存在一些問題?;仡櫫私鼛资赉~基復(fù)合材料的制備,研究銅基復(fù)合材料的應(yīng)用現(xiàn)狀,分析了銅基復(fù)合材料的特性。針對未來的發(fā)展趨勢,預(yù)測了碳化硅銅基電子封裝材料未的應(yīng)用前景,以期望能為我國金屬制造業(yè)的相關(guān)工作提高一些啟示[1]。
電子封裝[2]是使內(nèi)部的芯片信號傳輸?shù)礁鱾€端口,并且讓輸入端口由內(nèi)向外過鍍,從而保證信號可以正常傳輸。對器件進行電子封裝的密封保護在一定程度上可以阻擋周圍環(huán)境對于材料影響,除了對外部有影響之外,對內(nèi)部而言,電子封裝能夠?qū)⑿酒暇奂臒崃總鬏數(shù)酵饨纾鸬缴岬淖饔?。因此,新一代電子封裝材料需要有更好的導(dǎo)熱性,高溫硬度,耐蝕性以及良好的韌性。
金屬基電子封裝材料其基體一般為金屬鋁、銅及其合金。純銅雖然有良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性以及塑性變形能力,但是其強度、硬度和耐磨性較差,熱膨脹系數(shù)約為17×10-6K-1,為了降低其熱膨脹系數(shù),得到良好性能的電子封裝材料,將金剛石顆粒、碳化硅顆粒、碳纖維等熱膨脹系數(shù)與密度均較低的增強相與銅基復(fù)合得到碳化硅銅基復(fù)合電子封裝材料,該材料同時兼?zhèn)淞私饘巽~的性能和碳化硅的優(yōu)點,使得以銅為基體的復(fù)合材料更有希望成為新一代電子封裝材料。但是由于SiCp/Cu間的界面反應(yīng)很難控制,導(dǎo)致界面熱阻大大降低導(dǎo)熱性能,所以其有效熱導(dǎo)率并未提高,而如何改善SiCp與Cu間的濕潤性、控制界面反應(yīng),也成了現(xiàn)在電子封裝領(lǐng)域的一大熱點方向。
金屬基電子封裝材料的增強相主要為金屬鎢、鉬,碳纖維、金剛石和陶瓷等。其中,以金屬顆粒W、Mo為增強相的第一代金屬基電子封裝材料,也是目前應(yīng)用最為廣泛的金屬基電子封裝材料?,F(xiàn)階段在我們所知所用的這些以銅為基體的復(fù)合材料中,SiC增強銅基復(fù)合材料是研究的熱點,特別是其中的SiCw和SiCp增強復(fù)合材料,其非長纖維增強才是復(fù)合材料未來研究和發(fā)展的主要前景。而國內(nèi)外對于此方面的研究可以說非常積極,香港城市大學(xué)Tjong.S.C等制備SiC增強銅基復(fù)合材料是利用了熱等靜壓法完成的,在制備完成后檢測了復(fù)合材料的屈服強度、耐磨性和硬度。
SiC/Cu復(fù)合材料制備的主要途徑有:粉末冶金法、熔體浸滲法、放電等離子燒結(jié)法。
粉末冶金法制備銅基碳化硅是通過金屬銅粉末和增強體碳化硅作為原料,經(jīng)過冷壓成形和熱壓燒結(jié),制造出復(fù)合材料。除了上述工藝,在一定條件下可以省去冷壓成型制生胚的步驟,直接進行熱壓燒結(jié)同樣可以獲得顆粒碳化硅銅基復(fù)合材料。
王春華通過粉末冶金法,對其性能進行研究發(fā)現(xiàn)采用直接混合法和電導(dǎo)真空熱壓燒結(jié)工藝制備SiC/Cu復(fù)合材料,其適宜的工藝參數(shù)是700℃,30MPa~40MPa,5min~10min。李春月等采用粉末冶金法制備的電子封裝材料,其在950℃下進行真空燒結(jié)2.5h后保溫,所得到的材料經(jīng)過密度的測定,材料的密度只能達到88.7%,隨后再次處理該材料,進行復(fù)燒處理,溫度保持950℃、壓力為400MPa,結(jié)果顯示密度為90%以上。
熔體浸滲法第一步是先把增強相預(yù)制成形,第二步是將合金熔體倒入,從而在熔體的毛細(xì)現(xiàn)象作用下或者一定的壓力下使其浸滲到預(yù)制體間隙而達到復(fù)合化的目的。按照施壓方式可以分為壓力浸滲、無壓浸滲和負(fù)壓浸滲三種。
壓力浸滲法最早是由美國鋁業(yè)公司開發(fā)的,是通過真空壓鑄法制備高體積分?jǐn)?shù)的SiC/Al復(fù)材料獲得成功,因為其具有價格低廉、性能優(yōu)異等特點,因此已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子封裝材料的商業(yè)出售中;張廣安等人采用擠壓浸滲法制備了短碳纖維增強鋁基復(fù)合材料,研究了浸滲壓力、液澆注溫度、纖維預(yù)熱溫度等因素對復(fù)合材料組織的影響。結(jié)果表明:鋁液澆注溫740℃~800℃,預(yù)制塊預(yù)熱溫度350℃~400℃,浸滲壓力2MPa~5MPa是制備復(fù)合材料最合適的工藝參數(shù)。
無壓浸滲是將高溫下熔融金屬通過毛細(xì)管效應(yīng)浸滲到預(yù)制體中。該方法設(shè)備簡單、成本低,但增強相和金屬基體之間的潤濕性依舊是個大問題。1986年,美國Lanxide公司在采用直接金屬氧化法制備Al2O3基復(fù)合材料的工藝基礎(chǔ)上提出了合金熔體自浸滲法(無壓浸滲法)。結(jié)果表明,隨Al2O3含量增加,復(fù)合材料的楊氏模量、強度均有所提高。
負(fù)壓浸滲即真空壓力浸滲法,通過將增強相預(yù)制塊放在預(yù)制模具中,抽真空并通入保護氣氛,將氣體按一定壓力注入熔煉爐,直至金屬液體完全浸滲預(yù)制體,從而復(fù)合材料。該方法最大的特點是適用于制備高精細(xì)復(fù)合材料,可以大規(guī)模生產(chǎn)。徐志峰采用真空變壓力浸滲法制備高體積分?jǐn)?shù)SiCp/Al復(fù)合材料。結(jié)果表明,該方法具有良好的滲流和凝固條件,避免了氣體和夾雜物的裹入等問題。
SPS是利用放電等離子體進行燒結(jié)的一種新型材料制備。與傳統(tǒng)燒結(jié)方法相比,SPS具有升溫快,節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點,而且最終樣品均勻,密度高。缺點則是不能批量生產(chǎn)。
許彬彬等人將SiC和Cu粉稱重配比,用SPS設(shè)備燒結(jié)。結(jié)果表明:隨著SiC體積分?jǐn)?shù)的減少(從70%到50%),材料致密度逐漸提高;隨著SiC粒徑的減少,材料的致密度也提高。在材料未達到完全致密的情況下,材料的熱導(dǎo)率主要受致密度的影響。
SiC/Cu復(fù)合材料具有250-325W/mK高的熱傳導(dǎo)系數(shù)和在8.0-12.5ppm/℃范圍內(nèi)可調(diào)節(jié)的熱膨脹系數(shù)等一系列的高溫高導(dǎo)性能,具有較強的適應(yīng)性和廣闊的應(yīng)用前景,只是界面反應(yīng)和膨脹系數(shù)的不匹配限制了這些性能,因此對SiC/Cu復(fù)合材料的研究遠(yuǎn)沒有對SiC/Al復(fù)合材料那么早和廣泛。
根據(jù)Rado報道,早在1969年就有對SiC-Cu系統(tǒng)的潤濕和反應(yīng)得出結(jié)果,高真空、1100℃下Cu在α-SiC界面的潤濕角e=1400,同時有Cu-Si固溶體和石墨生成。研究結(jié)果表明,SiC-Cu系統(tǒng)反應(yīng)包括Si溶解于液相Cu中,同時形成石墨;而純Cu和Cu-Si合金則能更好地潤濕SiC(θ<90°),然而,正是由此過程形成的石墨,降低了Cu對SiC潤濕性。
根據(jù)以色列科學(xué)家Pelleg于1996年的報道,碳化硅銅基復(fù)合材料體系的研究也就近一二十年的歷史。在此之后對SiC/Cu復(fù)合材料的研究主要集中在潤濕、反應(yīng)、界面結(jié)合熱性能、耐腐蝕性、摩擦性能及相關(guān)應(yīng)用等。根據(jù)Pelleg的研究可以得出SiCf/Cu復(fù)合材料可以在600℃~860℃的溫度范圍內(nèi)保持穩(wěn)定存在。但是當(dāng)溫度高于860℃時,即使是有Fe存在的情況下,界面反應(yīng)仍依舊十分嚴(yán)重。
第一,金屬Cu和SiC之間的潤濕性較差,如何提高金屬Cu和SiC陶瓷之間的潤濕性是科研工作者的重大難題。
第二,如何優(yōu)化生產(chǎn)流程進而實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化是銅基復(fù)合材料的重要研究方向。而涉及到的界面的問題是復(fù)合材料的核心問題,對于晶體界面和增強體的界面來說,缺乏相對完善的理論。
第三,導(dǎo)熱性和熱膨脹性不匹配。如何在合適的高溫條件下,二者界面的達到穩(wěn)定,獲得兼具有高強度和高導(dǎo)熱性的材料。
針對集成芯片系統(tǒng)產(chǎn)生的功耗也越來越大,發(fā)熱量不斷增加,芯片系統(tǒng)因升溫而造成失效的可能性不斷加大,以β-SiC增強體和銅粉的復(fù)合材料制備為研究對象,對燒結(jié)工藝開展深入研究,重點研究SiC顆粒尺度、SiC顆粒配比和燒結(jié)溫度對SiC/Cu復(fù)合材料致密度和導(dǎo)熱性的影響,闡明SiC/Cu復(fù)合材料導(dǎo)熱機理,確定研究SiC/Cu復(fù)合材料的最佳冷壓和熱壓(燒結(jié))工藝將對豐富銅基復(fù)合材料致密化理論和燒結(jié)理論,為電子封裝材料的研制提供新的制備技術(shù),具有比較重要的科學(xué)意義和工程價值。