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電氣石礦物的提純、改性和材料化應(yīng)用

2021-11-30 08:19金成國(guó)李珍
礦產(chǎn)保護(hù)與利用 2021年6期
關(guān)鍵詞:粉體負(fù)離子涂料

金成國(guó),李珍

1.宜賓學(xué)院 材料與化學(xué)工程學(xué)部,四川 宜賓 644000;2.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(武漢) 材料與化學(xué)學(xué)院,湖北 武漢 430074

引 言

電氣石(NaR3Al6[Si6O18][BO3]3(OH,F)4,R=Mg,Fe,Mn,Li,Al)礦物最早在斯里蘭卡(錫蘭)被發(fā)現(xiàn),由于電氣石礦物的透明和顏色多變性,被古人作為寶石。1703年,原產(chǎn)于斯里蘭卡的電氣石被荷蘭人帶到歐洲,被以古僧伽羅(錫蘭)語(yǔ)命名為turmali[1]。由于電氣石晶體可以吸附細(xì)小的灰塵和草屑,又稱(chēng)之為“吸灰石”[2]。1747年,瑞典科學(xué)家Carolus Linnaeus發(fā)現(xiàn)電氣石可以產(chǎn)生壓電效應(yīng)和熱釋電效應(yīng)[3]。1880年,法國(guó)科學(xué)家Pierre Curie和Jacques Curie證實(shí)了電氣石的熱釋電和壓電性能[2,4]。1989年,日本科學(xué)家Kubo發(fā)現(xiàn)了電氣石中存在的自發(fā)性永久電極[5],就此帶來(lái)電氣石研究和開(kāi)發(fā)的熱潮,拉開(kāi)了電氣石作為工業(yè)礦物材料應(yīng)用的帷幕。

電氣石礦物材料是以天然電氣石礦物為主要原料加工、制備的具有特殊功能的材料。電氣石礦物材料主要包括超細(xì)電氣石粉和改性超細(xì)電氣石粉,以及以超細(xì)電氣石粉或改性超細(xì)電氣石粉為原料制備的電氣石陶瓷、電氣石纖維、電氣石涂料、電氣石復(fù)合材料等。

電氣石寶石主要以美觀(guān)性、耐久性、稀有性和無(wú)毒等屬性為主導(dǎo),而電氣石礦物材料主要強(qiáng)調(diào)其功能屬性,如自發(fā)極化、熱釋電、紅外輻射和吸附性能等。電氣石礦物材料就是為了實(shí)現(xiàn)電氣石的某些功能性應(yīng)用屬性,將電氣石礦物按照人類(lèi)的意志進(jìn)行再加工,得到的一種功能性材料。

在應(yīng)用時(shí),電氣石礦物材料主要以粉體形式出現(xiàn),并根據(jù)需要可以將粉體加工成各種形狀的聚集體(如電氣石陶瓷),或負(fù)載于其他材料上(如電氣石纖維)。制備電氣石礦物材料時(shí),首先需要對(duì)電氣石原礦進(jìn)行選礦提純,加工成純度滿(mǎn)足要求的粉體材料,并根據(jù)需要對(duì)粉體材料的表面進(jìn)行修飾改性。

我國(guó)電氣石資源分布于25個(gè)省(市、自治區(qū)),主要產(chǎn)地有150余處,其中達(dá)到礦山開(kāi)采規(guī)模的有80余處。據(jù)李賦屏等[6]估算,我國(guó)電氣石資源潛在儲(chǔ)量為數(shù)千萬(wàn)噸以上。據(jù)盧宗柳和許仲威[7]估算,我國(guó)電氣石資源量超過(guò)億噸從總體來(lái)看,目前我國(guó)電氣石礦物材料的加工和應(yīng)用尚處于初級(jí)階段,極大地限制了電氣石礦物材料產(chǎn)品的高值化利用。為了改善這種處境,研究者們近年來(lái)主要通過(guò)開(kāi)發(fā)新的用途與功能,拓展其應(yīng)用領(lǐng)域,使得電氣石礦物材料的利用價(jià)值得到提高,從而實(shí)現(xiàn)資源的高效利用。本文總結(jié)分析了我國(guó)在電氣石礦物加工和材料化應(yīng)用研究領(lǐng)域的進(jìn)展情況,以期對(duì)該行業(yè)的發(fā)展提供參考。

1 電氣石礦物的加工

1.1 電氣石的選礦提純

電氣石礦物材料的功能屬性主要通過(guò)電氣石礦物體現(xiàn),所以電氣石礦物的純度是電氣石礦物材料性能的保證。我國(guó)高品位電氣石資源儲(chǔ)量較少,主要產(chǎn)出的電氣石一般與長(zhǎng)石、石英、云母、石榴子石等共伴生,因此采用適當(dāng)方法將其提純顯得尤為重要。電氣石資源開(kāi)發(fā)利用程度高低,取決于電氣石礦物的含量,掌握先進(jìn)的選礦提純工藝是重要因素之一。

由于電氣石與其共生的長(zhǎng)石、石英的密度和電學(xué)性質(zhì)相近,選礦一般不適宜使用重選和電選,而多使用浮選和磁選。

電氣石中含多種陽(yáng)離子,當(dāng)晶體表面與水發(fā)生接觸時(shí),表面金屬離子解離或溶解,礦物表面羥基化,使表面帶負(fù)電荷,與陽(yáng)離子捕收劑發(fā)生靜電吸附,表現(xiàn)出較強(qiáng)的可浮性[8-10]。采用適宜的藥劑,可把電氣石與石英、長(zhǎng)石分離開(kāi)來(lái)。Manser R M[11]研究了黑電氣石、鐵低鋰高的紅電氣石和鐵鋰含量相當(dāng)?shù)乃{(lán)色電氣石的可浮性。張開(kāi)永等[12]對(duì)魯西柳家電氣石礦進(jìn)行浮選,使用油酸作捕收劑,電氣石回收率可以達(dá)到98.27%。任飛等人[9]對(duì)內(nèi)蒙古赤峰的黑電氣石進(jìn)行浮選,以100 mg/L的油酸鈉作捕收劑,在pH值為3.0~5.5時(shí),電氣石表現(xiàn)出很強(qiáng)的可浮性,pH=5.5時(shí)電氣石的回收率達(dá)到96%;以500 mg/L十二胺作捕收劑,在pH值不大于8.2時(shí),電氣石表現(xiàn)出很強(qiáng)的可浮性,pH=8.2時(shí)電氣石的回收率最高,達(dá)到97%。

黑電氣石屬于弱磁性礦物,長(zhǎng)石和石英屬于非磁性礦物,利用磁性差異可以實(shí)現(xiàn)電氣石與長(zhǎng)石、石英的分離,故采用磁選可以對(duì)黑電氣石進(jìn)行提純。張華和徐星佩[13]采用濕式強(qiáng)磁選對(duì)陜西漢中品位為50%的電氣石貧礦進(jìn)行處理,使電氣石純度提高到90%以上。任飛等人[14]采取二段磨礦—粗選—精選—掃選—中礦集中返回粗選的強(qiáng)磁選工藝流程,使內(nèi)蒙古赤峰黑電氣石純度由70%提高到95%以上。郭銀祥等[15]利用磨礦—濕式弱磁選—濕式強(qiáng)磁選粗選—精選—掃選—中礦集中返回球磨的工藝流程,將黑龍江低品位花崗巖型電氣石純度從13.43%提高到94.03%。王晟[16]采取磨礦—濕式強(qiáng)磁選方法,將某地花崗偉晶巖型黑色電氣石純度從53.91%提高到95.89%。劉玉林等[17]采用干法強(qiáng)磁選提純工藝,將廣西、江西、內(nèi)蒙古等三個(gè)地區(qū)的鐵電氣石、鐵鎂電氣石純度提高到90%以上。

電氣石礦物選礦提純方法中,浮選是一種常用方法,操作簡(jiǎn)單,但是浮選廢水的處理會(huì)增加處理成本。磁選方法工藝簡(jiǎn)單,流程易控制,生產(chǎn)成本低,但僅限于將黑電氣石與長(zhǎng)石、石英等礦物分離,不適用于非磁性電氣石提純,且無(wú)法分離出云母等磁性礦物。因此,電氣石選礦提純需要浮選和磁選相結(jié)合,通過(guò)干法磁選、濕法磁選和浮選等聯(lián)合方法,得到純度較高的電氣石精礦。

1.2 電氣石的超細(xì)粉碎

電氣石礦物材料以粉體形式應(yīng)用時(shí),大多數(shù)情況時(shí)都要求電氣石粒徑小于3 μm。電氣石超細(xì)粉碎是電氣石礦物材料應(yīng)用的基礎(chǔ)。經(jīng)過(guò)選礦提純的電氣石礦物經(jīng)過(guò)破碎、磨礦、篩分等工藝處理后,可以得到不同粒徑規(guī)格的電氣石粉。目前根據(jù)已開(kāi)發(fā)電氣石粉體粒度不同,可分為普通電氣石粉、超細(xì)電氣石粉、納米電氣石粉。電氣石粉常見(jiàn)規(guī)格主要有100目、325目、800目、1250目、3000目、6000目不等,最細(xì)可達(dá)納米級(jí)。

王雪琴[18]、陳濤和李珍[19]使用攪拌磨超細(xì)粉碎新疆阿勒泰電氣石,以乙醇和聚丙烯酸鈉為分散劑,制備出粒徑為d97<3.0 μm、d90<1.8 μm、d50<0.5 μm的電氣石粉。鄭水林等[20]采用濕式攪拌磨超細(xì)粉碎陜西漢中電氣石,通過(guò)合理使用分散劑和研磨介質(zhì),得到d50≤0.8 μm、d97≤3.0 μm的超細(xì)電氣石粉體。季理沅[21]結(jié)合濕法低速攪拌和高速攪拌結(jié)合的工藝,以陶瓷研磨介質(zhì),在礦漿質(zhì)量濃度為(65±1)%,介質(zhì)填充率為65%~70%的條件下,得到粒徑為d50≤0.70 μm、d95≤2 μm的超細(xì)電氣石粉。

呼振峰[22]利用以氣流磨和攪拌磨為主體的超細(xì)粉碎中試線(xiàn)對(duì)新疆阿勒泰電氣石進(jìn)行超細(xì)粉碎,分別從旋風(fēng)收料和布袋收塵得到粒徑為d50=3.390 μm和d50=1.961 μm的電氣石微粉。呼振峰和賈木欣[23]利用流化床式氣流磨生產(chǎn)電氣石粉生產(chǎn)粒徑由大到小的系列電氣石微粉,并且可以為濕法超細(xì)攪拌磨礦制備入磨原料。

利用干法超細(xì)粉碎電氣石,粒度可以達(dá)到很細(xì),可以滿(mǎn)足應(yīng)用需求,但能耗大,生產(chǎn)成本較高,粉塵污染大,不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),因此,目前電氣石超細(xì)粉碎以濕法粉碎為主。

1.3 電氣石粉體的表面改性

超細(xì)電氣石粉體作為填料已廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料和纖維。但是,高分子基質(zhì)材料與電氣石的界面性質(zhì)相差較大,直接填充容易使材料出現(xiàn)性能下降和脆化等現(xiàn)象,因此十分有必要對(duì)超細(xì)電氣石粉體表面進(jìn)行改性處理。電氣石粉體表面改性本質(zhì)是利用吸附、包覆等物理作用,或化學(xué)反應(yīng)、化學(xué)吸附等化學(xué)作用,將表面改性劑分散包覆在粉體顆粒表面。

杜亞利和丁浩[24]使用硬脂酸鈉對(duì)325目電氣石粉進(jìn)行表面改性,改性電氣石粉體在煤油中的沉降時(shí)間達(dá)到450 s,分散性得到較大提高,表面疏水性提高。

劉瑄等人[25]使用硅油對(duì)魯西電氣石粉進(jìn)行表面改性,在pH為9、溫度80 ℃、硅油用量為2.5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的條件下可以達(dá)到70%的活化率。

岳同健等[26]分別使用鈦酸脂、硅氧烷與聚乙烯醇對(duì)電氣石粉進(jìn)行改性,發(fā)現(xiàn)使用鈦酸脂作為改性劑時(shí),電氣石粉親油性提高到28.6%,與PET具有很好的相容性。

項(xiàng)偉等人[27]在使用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)納米電氣石粉進(jìn)行改性的基礎(chǔ)上,以β-環(huán)糊精為包覆劑,采用共沉淀法制備β-環(huán)糊精包覆改性納米電氣石復(fù)合材料,并將其應(yīng)用在棉織物上??椢镓?fù)氧離子釋放量為1.98×103個(gè)/cm3,5次水洗后保持率為 87.37%,具有較好耐水洗性能。

李夢(mèng)燦等[28]使用十四碳烯琥珀酸酐對(duì)8000目電氣石粉進(jìn)行表面改性,改性后電氣石粉的接觸角可達(dá)101.3°,濁度可達(dá)95.3 NTU,具有較好疏水性能。

王平等人[29]使用聚丙烯酸D3007對(duì)超細(xì)電氣石粉體進(jìn)行表面改性處理,改性后電氣石粉體在水中的沉降時(shí)間由2.3 h提高到52.9 h,分散性得到較大提高。

安文峰等[30]使用硅烷偶聯(lián)劑KH-570對(duì)超細(xì)電氣石粉體進(jìn)行表面改性處理,得到具有優(yōu)良疏水性能的改性電氣石,其接觸角為93°。

Yingmo Hu和 Xue Yang[31]使用span60對(duì)電氣石粉體進(jìn)行表面改性,改性電氣石粉的活化指數(shù)接近100%,與水的接觸角增加到125°,在聚丙烯中的分散性明顯優(yōu)于未改性電氣石。

另外,聚羧酸鹽[32]、硬脂酸[33]、甲基丙烯酰氯[34]和鋁酸酯[35]等也被用作改性劑,對(duì)電氣石粉體進(jìn)行表面改性,用于改善與高分子材料的相容性。

目前,電氣石粉體表面有機(jī)改性技術(shù)比較成熟。通過(guò)對(duì)電氣石粉體表面進(jìn)行有機(jī)化改性,改善其與聚合物的分散穩(wěn)定性,有利于制備出更多功能性電氣石/聚合物復(fù)合材料,有利于拓寬電氣石的應(yīng)用領(lǐng)域。

2 電氣石礦物的材料化應(yīng)用

2.1 水處理

電氣石的自發(fā)極化特性使其周?chē)嬖陟o電場(chǎng),并具有較強(qiáng)吸附性,可以有效地吸附溶液中金屬離子和酸根離子,并從電氣石表面結(jié)晶析出,從而凈化水體。因此,電氣石是一種較好的水體污染治理的環(huán)境材料,作為制備吸附劑的優(yōu)良原料,有著非常好的應(yīng)用前景[36-37]。

由于金屬離子難以進(jìn)入電氣石晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)部,電氣石對(duì)離子的吸附主要表現(xiàn)為表面吸附。電氣石顆粒周?chē)嬖陟o電場(chǎng),其表面吸附主要為絡(luò)合吸附和靜電吸附,并可以同時(shí)吸附陰陽(yáng)離子,且吸附量不受離子交換量限制。在溶液中,電氣石晶體兩極分別聚集正負(fù)離子,離子在達(dá)到飽和吸附濃度后析出。

李珍等人[38-39]發(fā)現(xiàn)電氣石粉可以有效地吸附溶液中Cu2+、Zn2+、As3+和F-離子,從而凈化水體。其中,電氣石粒徑、用量、煅燒溫度和溶液pH值等條件會(huì)影響電氣石對(duì)離子的吸附效果。

冀志江等[40]在分析電氣石粉對(duì)溶液pH值的影響時(shí),發(fā)現(xiàn)電氣石的電極性會(huì)對(duì)水溶液氧化還原電位產(chǎn)生影響,通過(guò)調(diào)節(jié)水溶液pH值趨近中性,使酸性溶液pH值增大。所以,通過(guò)電氣石電極性影響水溶液的氧化還原性,可以對(duì)污水進(jìn)行處理。

曹寧等人[41]利用電氣石陶粒輔助芬頓反應(yīng)降解處理焦化廢水,發(fā)現(xiàn)在廢水可生化性方面,電氣石陶粒輔助芬頓反應(yīng)的效果顯著高于常規(guī)芬頓反應(yīng)。

袁敬敬[42]將電氣石粉體加入到PVA/PAM水凝膠中,制備PVA/PAM/TM水凝膠,對(duì)酸性品紅和氨氮廢水分別達(dá)到66.90%和72.91%的去除效率;采用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)電氣石粉體表面進(jìn)行處理,制備了PVDF/TMKH-550復(fù)合膜,對(duì)酸性品紅和氨氮廢水的去除率可分別達(dá)到85.11%和75.40%。

馮霞等人[43]以平均粒徑為350 nm的超細(xì)電氣石為改性材料,以聚偏氟乙烯(PVDF)膜為基膜,將電氣石采用真空輔助抽濾的方法固定到PVDF膜表面,制備出電氣石功能復(fù)合膜,改善了膜的親水性能和抗腐殖酸污染性能。水體經(jīng)過(guò)復(fù)合膜過(guò)濾處理,pH值從5.58提高到7.12,電導(dǎo)率從2.03 μS/cm提升到6.30 μS/cm,水質(zhì)得到了改善和凈化。

韋仲華等[44]以電氣石和竹炭粉為主要原料,黏土為輔料,制備了電氣石竹炭陶瓷復(fù)合材料。復(fù)合材料的粒徑為4~5 mm,比表面積為137.69 m2/g,平均孔徑為400~500 nm,對(duì)Cr6+表現(xiàn)出較好的吸附效果。

譚沖等人[45]利用電氣石與生物膜構(gòu)建的電氣石強(qiáng)化生物膜系統(tǒng)處理中藥廢水。中藥廢水在電氣石強(qiáng)化厭氧流化床(AFBR)反應(yīng)系統(tǒng)中處理160 d后,COD去除率和容積負(fù)荷分別為87.8%和5.34 kg/(m3·d),生物膜產(chǎn)甲烷活性達(dá)到126.4 mL/(g·d);中藥廢水在電氣石強(qiáng)化好氧流化床(FBR)反應(yīng)系統(tǒng)處理35 d后,COD去除率達(dá)到90.3%,容積負(fù)荷達(dá)到1.4 kg/(m3·d)。中藥廢水經(jīng)過(guò)AFBR和FBR兩級(jí)處理后,可以達(dá)到《GB 21906—2008中藥類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的排放要求。

電氣石礦物材料在進(jìn)行水處理時(shí),利用電氣石顆粒表面靜電場(chǎng)對(duì)離子的吸附作用,可以有效降低水溶液中Cu2+、Zn2+、As3+、Cr6+等金屬離子,以及H+、NH4+、F-和有機(jī)物的含量。因此,電氣石礦物材料是一種具有較好應(yīng)用前景的水處理材料。

2.2 保健紡織品

空氣中負(fù)氧離子數(shù)量是評(píng)價(jià)空氣質(zhì)量的重要標(biāo)準(zhǔn)之一,因?yàn)樨?fù)氧離子可以降低空氣中灰塵及有害氣體含量。空氣中的水可以被電氣石電解,從而提高空氣中負(fù)氧離子數(shù)量。此外,電氣石可以產(chǎn)生被人體吸收的紅外輻射,產(chǎn)生熱效應(yīng),使人體局部組織溫度升高,血管得到擴(kuò)張,加速血液流動(dòng),改善局部血液循環(huán),起到保健理療功效[46-50]。因此,可以將電氣石用于紡織品制造,制成具有保健功能的服裝服飾。

20世紀(jì)90年代,日本開(kāi)始以電氣石為主要原料生產(chǎn)負(fù)離子紡織品,利用后整理技術(shù)對(duì)天然纖維(如棉、羊毛)進(jìn)行負(fù)離子改性處理。將含有超細(xì)電氣石粉的處理液使用浸軋和烘燥等工藝固定附著在織物表面,使織物具有負(fù)離子功能[51]。使用5~15 μm電氣石粉、陰離子分散劑、黏合劑和水配制的處理液,對(duì)毛毯進(jìn)行負(fù)離子改性,經(jīng)過(guò)處理的毛毯具有良好的負(fù)離子發(fā)生效果。

在國(guó)內(nèi),電氣石保健紡織品的主要研究方向集中于人造負(fù)離子纖維[52]。姚榮興[53]將超細(xì)電氣石粉加入PET母料中,通過(guò)熔融、拉絲等工藝,加工成含電氣石微粒的負(fù)離子PET紡織纖維。河南新鄉(xiāng)白鷺化纖集團(tuán)也成功開(kāi)發(fā)出長(zhǎng)絲、短纖兩大系列的負(fù)離子功能纖維產(chǎn)品[54]。

金玲[55]將平均粒徑小于0.5 μm的超細(xì)電氣石粉改性后,充填進(jìn)丙綸中,制備成含電氣石粉的母粒,經(jīng)拉絲形成含有電氣石的纖維。纖維中電氣石含量為30%,對(duì)氨的吸附率達(dá)到70%。

胡應(yīng)模等[56]將改性電氣石粉與苯乙烯、乙酸乙烯酯進(jìn)行共聚合,得到含電氣石的聚合物,并利用濕法紡絲技術(shù)加工出具有較好韌性的電氣石功能纖維。

電氣石礦物材料作為保健紡織品應(yīng)用時(shí),超細(xì)電氣石粉體被附著在纖維表面,或添加進(jìn)纖維中,導(dǎo)致電氣石添加量處于一個(gè)較低水平,會(huì)影響到織物的負(fù)離子發(fā)生量,進(jìn)而影響到織物的保健功效。提高織物中電氣石含量,是電氣石礦物材料應(yīng)用在保健紡織品領(lǐng)域必須解決的問(wèn)題之一。

2.3 涂料添加劑

電氣石礦物材料可以作為添加劑應(yīng)用于負(fù)離子涂料。添加有超細(xì)電氣石粉的涂料可以滿(mǎn)足一般涂料對(duì)色感、質(zhì)感和耐擦洗等方面的要求,還可以釋放一定濃度負(fù)離子,起到一定的滅菌功效[57]。部分日本和韓國(guó)生產(chǎn)的負(fù)離子涂料已在國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售,其價(jià)格遠(yuǎn)高于普通涂料。

金宗哲等[58]從材料和設(shè)備工藝著手進(jìn)行研究,開(kāi)發(fā)出一種居室用負(fù)離子涂料。這種負(fù)離子涂料的不同之處在于同時(shí)添加了電氣石和稀土。帶有電極性負(fù)離子材料容易和其他材料發(fā)生相互作用,導(dǎo)致電氣石粉分散不均勻,發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象。稀土可以分散隔離負(fù)離子材料的電極,也可以協(xié)同產(chǎn)生負(fù)離子,進(jìn)一步提高了空氣中負(fù)離子濃度。同時(shí),稀土離子存在變價(jià)現(xiàn)象,同時(shí)具有氧化性和還原性,會(huì)與水分子電離產(chǎn)生的氫離子發(fā)生反應(yīng),形成一個(gè)循環(huán)反應(yīng)過(guò)程,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期釋放負(fù)離子的效果[59]。

另外,在遠(yuǎn)洋船只船身的防護(hù)涂料中加入一定量超細(xì)電氣石粉,可以有效吸附海水中的陰離子,還可以借助水的電解形成單分子膜,阻止貝類(lèi)、藻類(lèi)等海洋生物附著在船體上生長(zhǎng),一定程度上避免了有害涂料的使用對(duì)海洋生態(tài)環(huán)境的破壞[60]。

李同信等[61]在水性氟樹(shù)脂乳液中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%的納米級(jí)超細(xì)電氣石粉,制備出一種室內(nèi)用負(fù)離子水性氟涂料。涂料的負(fù)氧離子釋放量達(dá)到4 700 ions/cm3,紅外輻射發(fā)射率為0.92,對(duì)甲醛和氨的去除率超過(guò)70%,對(duì)苯的去除率為83.33%。

陳小燕等[62]利用硅烷偶聯(lián)劑KH-570對(duì)3 000目電氣石粉進(jìn)行表面改性處理,作為填料添加到苯丙乳液中,采用原位乳液聚合法制備出一種鋼結(jié)構(gòu)水性重防腐涂料。電氣石添加量為3%的涂料所得涂膜的綜合性能最好,力學(xué)性能提高,鉛筆硬度從B提高到2H,可以耐48 h中性鹽霧腐蝕。

電氣石礦物在作為負(fù)離子涂料添加劑時(shí),涂料中超細(xì)電氣石粉體添加量同樣會(huì)影響到涂料的負(fù)離子發(fā)生效果,但是添加量過(guò)高則會(huì)影響到涂料的外觀(guān)和附著力。因此,需要進(jìn)一步平衡負(fù)離子涂料的功能效果和結(jié)構(gòu)效果,在保證結(jié)構(gòu)效果的前提下,盡量提高電氣石粉體添加量,以提升涂料的功能效果。

2.4 光催化

TiO2是一種高活性光催化材料,具有良好的熱穩(wěn)定性和較強(qiáng)的抗光氧化性。但是,TiO2產(chǎn)生的光電子與空穴復(fù)合率高,光催化效率較低,影響了TiO2的工業(yè)化應(yīng)用。電氣石具有自發(fā)極化和紅外輻射性能,將電氣石與TiO2制成復(fù)合材料,不僅可以提高TiO2的光催化活性,還兼具兩種材料的優(yōu)點(diǎn)。

梁金生等[63]將超細(xì)電氣石粉加入到鈦溶膠中,制備得到復(fù)合溶膠,并在紫銅表面鍍膜,形成電氣石/TiO2復(fù)合薄膜。與單純的二氧化鈦薄膜相比,制得的復(fù)合薄膜對(duì)甲基橙的光催化降解能力提高約14%。

孫雙[64]利用溶膠-凝膠法制備電氣石/TiO2復(fù)合粉體,在600 ℃煅燒2 h的條件下獲得銳鈦礦型TiO2。當(dāng)溶膠中摻雜粒徑為0.47 μm、摻雜量為6%的電氣石粉時(shí),復(fù)合粉體的熒光發(fā)射強(qiáng)度最低,光催化降解甲基橙的效果最好。

韓銅楹[65]采用溶膠-凝膠法制備電氣石/TiO2溶膠。當(dāng)電氣石摻雜量為20%時(shí),電氣石/TiO2復(fù)合材料對(duì)羅丹明B溶液表現(xiàn)出較好的光催化降解效果,氙燈光源照射60 min降解率達(dá)到98.7%。

電氣石/TiO2復(fù)合材料的光催化效果好,但溶膠凝膠法成本較高,尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未見(jiàn)成功的工業(yè)化應(yīng)用實(shí)例。因此,簡(jiǎn)化流程和降低生產(chǎn)成本是電氣石/TiO2光催化復(fù)合材料工業(yè)化應(yīng)用必須解決的問(wèn)題。

2.5 燃油活化

電氣石在3~6.2 μm波段具有較高的紅外輻射發(fā)射率,該波段輻射有利于人體吸收,產(chǎn)生熱效應(yīng),所以電氣石礦物材料具有保健理療功能。與此同時(shí),還可以將電氣石礦物材料優(yōu)異的紅外輻射性能用于改善燃油燃燒效率。

燃油是由一系列烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、芳香烴、多環(huán)芳烴和添加劑組成的液態(tài)混合物。研究發(fā)現(xiàn)[66-67],燃油中C-C鍵共振可以吸收波長(zhǎng)為3.2~3.6 μm輻射,C=C與C≡C鍵則分別吸收波長(zhǎng)為4.4~4.7 μm與5.8~6.2 μm的輻射。燃油分子被紅外輻射材料活化處理時(shí),吸收了紅外輻射材料釋放出的輻射,并將能量?jī)?chǔ)存于燃油分子內(nèi)部。當(dāng)燃油進(jìn)入燃燒室后,存儲(chǔ)的能量會(huì)以爆炸動(dòng)能形式釋放,進(jìn)而提高燃油分子內(nèi)能,所以在燃燒時(shí)只需提供較小熱能就可打斷燃油分子中碳碳共價(jià)鍵,從而提高燃燒效率,改善動(dòng)力性能。電氣石礦物材料在3~6.2 μm波段具有較高紅外輻射率,故利用電氣石礦物材料對(duì)燃油進(jìn)行活化處理,可以提高燃油車(chē)的節(jié)能減排效果。

李珍等人[68]以水玻璃為激發(fā)劑,使電氣石粉體顆粒被硅氧化合物包覆交聯(lián)形成地聚物,制備的紅外輻射地聚物材料全波段紅外發(fā)射率提高到0.93,優(yōu)于純電氣石粉體(0.88),具有良好的機(jī)械性能,適用性強(qiáng)。

梁金生等[69]將稀土元素添加到電氣石粉,經(jīng)600~1 000 ℃的熱處理加工成紅外輻射粉體,將其涂抹到燃油經(jīng)過(guò)的管道或容器的表面,可以實(shí)現(xiàn)節(jié)能的目的。

黃東[70]將超細(xì)電氣石粉分別與摻TiO2的Fe-Mn-Cu和Fe-Mn-Cu-Co尖晶石材料按照一定比例混合,分別選擇環(huán)氧樹(shù)脂、葡萄糖改性三聚氰胺樹(shù)脂和水玻璃作為黏結(jié)劑,制備成涂層材料,全波段紅外發(fā)射率分別達(dá)到0.75、0.80和0.83。柴油經(jīng)過(guò)復(fù)合涂層的活化處理,分子中相關(guān)基團(tuán)振動(dòng)吸收峰增強(qiáng),隨著被活化的分子數(shù)目增多,柴油表面張力和黏度明顯減小。

電氣石礦物材料作為燃油活化材料應(yīng)用、將電氣石制備成地聚物或有機(jī)復(fù)合材料時(shí),無(wú)機(jī)或有機(jī)黏結(jié)劑在一定程度上也會(huì)影響到材料的紅外輻射率。同時(shí),粉末涂抹的方法在長(zhǎng)期燃油沖刷條件下容易造成材料脫落。涂抹到燃料經(jīng)過(guò)的管道、容器表面的電氣石礦物材料與燃油的接觸面積小,接觸時(shí)間短,不利于充分發(fā)揮紅外輻射材料對(duì)燃油的活化效果。因此,有必要制備出高效、耐用的電氣石燃油活化材料,方能突顯出電氣石礦物材料優(yōu)異的紅外輻射性能。

3 結(jié)語(yǔ)

我國(guó)電氣石資源豐富,分布較廣,許多金屬和非金屬礦床中都伴生有電氣石礦物。但是,由于電氣石的深加工和利用程度不高,導(dǎo)致大量電氣石得不到高效利用。近些年來(lái),在礦物材料加工和應(yīng)用研究的推動(dòng)下,天然電氣石礦物加工和利用進(jìn)程逐漸加速。在加強(qiáng)電氣石結(jié)構(gòu)、性能、加工和應(yīng)用研究的同時(shí),還應(yīng)加大電氣石資源的開(kāi)發(fā)和保護(hù)力度。電氣石礦物材料從簡(jiǎn)單利用升級(jí)到精細(xì)加工和復(fù)合利用是經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的必然趨勢(shì),對(duì)我國(guó)非金屬礦物材料的研究和應(yīng)用也具有極大的借鑒意義和指導(dǎo)意義。電氣石礦物材料未來(lái)的發(fā)展方向主要有以下幾個(gè)趨勢(shì):

(1)電氣石選礦提純工藝技術(shù)水平的自動(dòng)化和規(guī)?;?。

(2)低能耗、高效的電氣石粉碎技術(shù)和設(shè)備的研發(fā)。

(3)改性電氣石功能性填料在高檔橡膠、塑料、纖維和涂料中配方研究,推動(dòng)高附加值電氣石礦物材料產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化。

(4)基于電氣石的紅外輻射性能的優(yōu)勢(shì),開(kāi)發(fā)具有人體保健功能或環(huán)境保護(hù)優(yōu)化功能的電氣石礦物復(fù)合材料的產(chǎn)品。

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