摘要:Fenton法是目前高濃度有機(jī)廢水深度處理比較常用的方法,廣泛的應(yīng)用于焦化廢水、造紙廢水、印染廢水等高濃度有機(jī)廢水的深度處理[1],[2]。該技術(shù)的主要原理是向廢水中加入雙氧水與亞鐵離子,在酸性pH條件下,由H2O2和Fe2+發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基(·OH),羥基自由基(·OH)具有極強(qiáng)的氧化性,可將難生化降解廢水(BOD5/COD<0.3)中的難降解有機(jī)物氧化為小分子,從而增加廢水的可生化性,有效的去除COD。
化工、釀造行業(yè)廢水的有機(jī)物含量高、可生化性差,且色度高,處理難度較大。如采用常規(guī)的“預(yù)處理+生化+深度處理”工藝,出水一般難以達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。
本研究以來安縣第二污水處理廠的污水作為對(duì)象(主要由金禾公司的食品、精細(xì)化工加工廢水和碧綠春酒廠的釀酒廢水為主),通過研究Fenton反應(yīng)的亞鐵離子與雙氧水質(zhì)量比、攪拌時(shí)間、靜置時(shí)間等影響因素,來確定最佳的參數(shù)選擇,給實(shí)際工程以參考。
關(guān)鍵詞:污水處理;有機(jī)物;去除效率
1處理工藝的確定
1.1園區(qū)的產(chǎn)業(yè)定位
以精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)為主導(dǎo)產(chǎn)業(yè),依托金禾實(shí)業(yè)現(xiàn)有基礎(chǔ)化工基礎(chǔ),重點(diǎn)發(fā)展香精香料、甜味劑、醫(yī)藥中間體等精細(xì)化工產(chǎn)業(yè),打造特色精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)集中區(qū)。結(jié)合周邊區(qū)域資源,發(fā)展技術(shù)密集、資金密集的香精香料、甜味劑、醫(yī)藥中間體等精細(xì)化工產(chǎn)品,將產(chǎn)業(yè)集中區(qū)內(nèi)產(chǎn)品做精做細(xì)。
1.2廢水成分分析
由于化工園區(qū)工業(yè)廢水成分復(fù)雜(如圖1、圖2),有機(jī)物含量高,同時(shí)可能還含有重金屬、環(huán)苯類有毒物質(zhì);用傳統(tǒng)A2O、接觸氧化法等生化法處理時(shí),效果不是很好。
1.3工藝比選
考慮到化工集中區(qū)廢水成分復(fù)雜,同時(shí)可能含有苯環(huán)類有毒物質(zhì),本工程預(yù)處理采用“芬頓”工藝。芬頓反應(yīng)化學(xué)方程式如下:
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + (OH)- + OH
1.4污水規(guī)模確定
來安縣第二污水處理廠設(shè)計(jì)規(guī)模為2萬m3/d,經(jīng)處理滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)表4中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(其中石油類、苯系物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物等廢水特征因子執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)及其修改單中表1一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)和表3中標(biāo)準(zhǔn))后,接入來安縣污水處理廠內(nèi)深度處理,來安縣污水處理廠尾水達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)及其修改單中的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn),最終排入新來河。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1實(shí)驗(yàn)材料及試劑
98%濃硫酸、27.5%雙氧水、30%硫酸亞鐵、30%NaOH、1%PAM、微波消解儀、酸式滴定管、pH計(jì)、重鉻酸鉀、硫酸銀、硫酸汞、鄰菲羅啉。
2.2實(shí)驗(yàn)廢水
實(shí)驗(yàn)廢水來自來安第二污水處理廠二沉池后的出水,PH為7.2,COD為350mg/L。
2.3分析方法
采用重鉻酸鉀滴定法來測(cè)定廢水中的COD。
2.4實(shí)驗(yàn)步驟
取水樣1L放入1000mL燒杯中;加入H2SO4調(diào)節(jié)廢水pH至3.0;加入不同比例的FeSO4和H2O2后,分別攪拌10、20、30、40、50、60min;再依次靜置10、20、30、40、50、60min;加入NaOH調(diào)節(jié)pH至7;再依次靜置10、20、30、40、50、60min,取樣測(cè)COD。
3結(jié)果與分析
3.1 亞鐵離子與雙氧水質(zhì)量比對(duì)COD去除率的影響
先將水樣分別放入6個(gè)1L的燒杯中,用硫酸將pH調(diào)節(jié)至3.0,按照亞鐵離子與雙氧水質(zhì)量比分別為1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1、2.0:1[3],F(xiàn)enton反應(yīng)時(shí)間3h,再靜置反應(yīng)30min,隨后回調(diào)pH至10.5,吹脫時(shí)間2h。加入混凝劑PAM 0.005%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1:
從表1可見,在亞鐵離子與純雙氧水質(zhì)量比為1.7:1和1.6:1時(shí)都取得較好處理效果。從運(yùn)行經(jīng)濟(jì)來取舍,減少污泥產(chǎn)量,并充分發(fā)揮生化效果,選擇1.6:1比例較好。
3.2 攪拌、靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響
攪拌、靜置時(shí)間對(duì)Fenton反應(yīng)有著重要的影響。一方面,攪拌、靜置時(shí)間過長的話,會(huì)導(dǎo)致處理構(gòu)筑物的停留時(shí)間設(shè)計(jì)過大,造成不必要的浪費(fèi);另一方面,攪拌、靜置時(shí)間過短,會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)不完全,出水水質(zhì)不達(dá)標(biāo)。從表1得出亞鐵離子和雙氧水質(zhì)量比在1.6:1和1.7:1時(shí)COD的去除率最高。因此,本次試驗(yàn)選擇質(zhì)量比為1.6:1和1.7:1來研究攪拌、靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響。
根據(jù)亞鐵離子和雙氧水質(zhì)量比為1.6:1和1.7:1將試驗(yàn)分為兩個(gè)組。
第一組,亞鐵離子和雙氧水的質(zhì)量比為1.6:1:。攪拌時(shí)間采用30min,靜置時(shí)間分別采用10、20、30、40、50、60min,考察靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。
第一組,亞鐵離子和雙氧水的質(zhì)量比為1.6:1:。靜置時(shí)間采用30min,攪拌時(shí)間分別采用10、20、30、40、50、60min,考察靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。
第二組,亞鐵離子和雙氧水的質(zhì)量比為1.7:1:。攪拌時(shí)間采用30min,靜置時(shí)間分別采用10、20、30、40、50、60min,考察靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。
第二組,亞鐵離子和雙氧水的質(zhì)量比為1.7:1:。攪拌時(shí)間采用30min,靜置時(shí)間分別采用10、20、30、40、50、60min,考察靜置時(shí)間對(duì)COD去除率的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。
從上面的表格可以看出,亞鐵離子和雙氧水質(zhì)量比為1.6和1.7時(shí),COD去除率大體相同,當(dāng)投藥比為1:.7:1時(shí),COD的去除率稍高。當(dāng)投藥比一定時(shí),COD的去除率隨著攪拌時(shí)間增加而增加,當(dāng)攪拌時(shí)間達(dá)到30min時(shí),去除效果基本穩(wěn)定;COD的去除率隨著靜置時(shí)間增加而增加,當(dāng)靜置時(shí)間達(dá)到20min時(shí),去除效果基本穩(wěn)定
4結(jié)論
用Fenton來處理來安第二污水處理廠生化池后出水試驗(yàn)表明:隨著亞鐵離子和雙氧水質(zhì)量比的提高,COD去除率隨之升高,但當(dāng)質(zhì)量比超過1.7:1時(shí),去除率開始下降,藥劑投加比最好控制在1:6-1:7之間;COD去除率隨著攪拌時(shí)間和靜置時(shí)間的增大而增大,當(dāng)攪拌時(shí)間為30min,靜置時(shí)間為20min時(shí),去除率基本穩(wěn)定。
參考文獻(xiàn):
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作者簡介:陳勁( 1983-),男,本科,助理工程師,從事水、大氣環(huán)境等污染防治,區(qū)域環(huán)境質(zhì)量減排,重點(diǎn)項(xiàng)目環(huán)保工程治理以及污染防治措施等監(jiān)督管理工作。
作者簡介:陳勁 1983年6月5日,男,本科,主要從事水、大氣環(huán)境等污染防治,區(qū)域環(huán)境質(zhì)量減排,重點(diǎn)項(xiàng)目環(huán)保工程治理以及污染防治措施等監(jiān)督管理工作。