魏雙, 王家松*, 徐鐵民, 方蓬達(dá), 王力強(qiáng), 王娜
(1.中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局天津地質(zhì)調(diào)查中心, 天津 300170;2.華北地質(zhì)科技創(chuàng)新中心, 天津 300170)
海泡石是一種天然水合富鎂硅酸鹽礦物,是十分重要的非金屬礦,常與凹凸棒石緊密共生。海泡石的礦床成因類型可初步歸納為兩大類:沉積型凹凸棒石海泡石礦床;熱液型凹凸棒石海泡石礦床[1]。中國(guó)自20世紀(jì)80年代開始進(jìn)行海泡石礦產(chǎn)的普查和科研工作,先后在江西和湖南發(fā)現(xiàn)儲(chǔ)量可觀的海泡石礦床[2]。目前,中國(guó)海泡石已探明儲(chǔ)量2600萬(wàn)噸[3],主要分布在湖南、江西、河北、河南等多個(gè)省份。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,海泡石的應(yīng)用范圍也越來(lái)越廣泛。尤其是《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》以及《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》發(fā)布以后,中國(guó)生態(tài)文明建設(shè)和生態(tài)修復(fù)被提高到前所未有的重要地位,海泡石可通過(guò)表面絡(luò)合和(共)沉淀作用將有機(jī)基團(tuán)和無(wú)機(jī)離子摻入結(jié)構(gòu)中,從而降低土壤中重金屬的轉(zhuǎn)移性及生物可用性[4-5],可作為一種操作簡(jiǎn)單、見效快且成本低的原位鈍化劑而被大量使用。目前越來(lái)越多的科研工作者將注意力集中在通過(guò)改性來(lái)提高海泡石的吸附能力,將其廣泛應(yīng)用于環(huán)境治理領(lǐng)域中[6-11];在催化等領(lǐng)域,海泡石可作為載體,顯著提升了催化效率,發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用[12-16]。
礦石的成分分析是礦產(chǎn)勘查、開發(fā)和利用的重要基礎(chǔ),隨著海泡石應(yīng)用領(lǐng)域的逐步拓展、需求量逐年增加,每年需要進(jìn)行大量的海泡石測(cè)試工作。在分析測(cè)試工作中,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是保障分析方法可行性、分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的重要依據(jù)[17-19]。在中國(guó),海泡石的產(chǎn)量和使用量都在世界前列,每年的貿(mào)易活動(dòng)十分活躍,需要進(jìn)行大量的分析測(cè)試工作。通常在分析測(cè)試過(guò)程中,測(cè)試人員會(huì)采用礦種相同或相似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。但是中國(guó)一直沒有海泡石的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),國(guó)外有兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)SepSp-1和SepNev-1,這兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值組分有SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2、P2O5以及燒失量(LOI)共11個(gè),這些項(xiàng)目的含量信息以及八面體電荷、層間電荷等結(jié)構(gòu)方面的參數(shù)信息在巖礦鑒定方面具有重要意義。然而,隨著海泡石在污染修復(fù)以及催化等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,對(duì)海泡石中微量元素的含量要求也越來(lái)越高,對(duì)于海泡石的成分分析,則缺少微量元素和稀土元素的含量信息,在某種程度上無(wú)法滿足現(xiàn)有的測(cè)試需求,影響了測(cè)試結(jié)果的可靠性。研制滿足海泡石分析測(cè)試質(zhì)量控制需求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)顯得尤為重要。
本文研制了一個(gè)海泡石國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07138),將定值組分?jǐn)U充至63種,涵蓋了主量元素、微量元素及全部稀土元素,每種組分的定值方法均采用合理的檢測(cè)方法,保障定值結(jié)果的準(zhǔn)確性,為海泡石礦產(chǎn)的勘查評(píng)價(jià)以及海泡石開發(fā)利用中的分析測(cè)試提供了質(zhì)量監(jiān)控依據(jù)。
中國(guó)是海泡石產(chǎn)量的世界大國(guó),海泡石儲(chǔ)量90%分布在湖南,湖南海泡石80%以上分布在湘潭。在中國(guó),沉積型海泡石礦是主要礦床類型,而沉積型又以海相沉積型礦居多,湘潭海泡石是典型的海相沉積-風(fēng)化改造礦。根據(jù)中國(guó)海泡石礦床的分布特點(diǎn),本研究選擇在湖南湘潭市西南的石潭鎮(zhèn)附近采集海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物1個(gè),樣品質(zhì)量為100kg。
將采集的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物置于室內(nèi)潔凈處晾干,將大塊礦石敲碎,清除其中的雜物,將敲碎的礦石置于球磨機(jī)內(nèi)研磨40h,進(jìn)行粗碎,出料,并過(guò)1mm篩,除去篩上雜物。然后將樣品置于105℃干燥24h,以去負(fù)水(H2O-)、滅活。烘干后,再使用高鋁瓷球研磨機(jī)將樣品粉碎,直至98%以上的樣品粒度達(dá)到74μm。海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物經(jīng)激光粒度儀檢測(cè)[15],其98%以上粒徑小于74μm,符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)粒度的要求。加工后的樣品暫于聚乙烯塑料大桶內(nèi)密封保存。在出料過(guò)程中,隨機(jī)取樣,進(jìn)行均勻性初檢,采用X射線熒光光譜儀(XRF)和電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)分別對(duì)主量元素和微量元素進(jìn)行初檢,分析結(jié)果表明其均勻性良好。同時(shí)分取若干小瓶進(jìn)行樣品的均勻性檢驗(yàn),分取樣品貫穿于出料的全過(guò)程,取樣數(shù)量要保證對(duì)樣品整體具有代表性。樣品均勻性檢驗(yàn)合格后,對(duì)樣品進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗(yàn)和定值。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)密封儲(chǔ)存于恒溫(25℃左右)房間內(nèi)。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)最重要的屬性之一,也是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)最基本的屬性之一。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須具有良好的均勻性,才能保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在量值傳遞過(guò)程中的準(zhǔn)確性。本次海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性檢驗(yàn)的子樣,是從每瓶樣品中按照上中下三部分分取,裝入樣品袋、編號(hào),待用。檢測(cè)過(guò)程中采用隨機(jī)抽樣方式,避免測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生系統(tǒng)誤差對(duì)均勻性的影響。本研究計(jì)劃研制海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1000瓶,按照《國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》(JJG 1006—94)和《地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制》(JJF 1646—2017)規(guī)范要求,均勻性檢驗(yàn)抽取的樣品數(shù)為25個(gè)。由于海泡石屬于纖維狀礦物,不易粉碎,因此在進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)時(shí),抽取了30瓶進(jìn)行檢驗(yàn)。選擇相對(duì)不易均勻、含量性質(zhì)不同,且測(cè)試精度較高的24種組分進(jìn)行分析測(cè)試,檢驗(yàn)組分包括:Ba、Be、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cs、La、Li、Lu、U、Nb、Nd、Ni、Pb、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2。根據(jù)不同組分及其含量,本文采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)檢測(cè)組分進(jìn)行分析,方法精密度、靈敏度符合要求。具體檢測(cè)方法如下:重量法測(cè)定SiO2;ICP-MS法測(cè)定微量元素及稀土元素;ICP-OES法測(cè)定Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2。均勻性檢驗(yàn)結(jié)果評(píng)估按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》(JJF 1343—2012)進(jìn)行,具體檢驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1 海泡石候選物均勻性檢驗(yàn)結(jié)果
均勻性檢驗(yàn)結(jié)果表明,除了Bi、La、Lu、Mo以外,其他20種組分的RSD都小于3%,各組分的F實(shí)測(cè)值均小于列表臨界值[F0.05(29,60)=1.65],表明樣品均勻性良好,符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性要求。在進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)過(guò)程中,除了重量法采用0.5g以上的稱樣量,其他的稱樣量都為0.1g??紤]到重量法檢測(cè)的都為造巖元素,其均勻性要顯著優(yōu)于微量元素,因此,以微量元素測(cè)試方法的最小稱樣量作為該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小稱樣量。測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均在分析方法的正常誤差范圍內(nèi),表明稱樣量0.1g樣品均勻性良好。
2.2.1長(zhǎng)期穩(wěn)定性
本次研制的海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》(JJF 1343—2012)中規(guī)范的“先密后疏”的原則,在2017年7月至2018年10月對(duì)候選物進(jìn)行了6次穩(wěn)定性檢驗(yàn)。每次檢驗(yàn)的海泡石樣品均是隨機(jī)取樣,檢驗(yàn)組分及分析方法與均勻性檢驗(yàn)保持一致,包括:Ba、Be、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cs、La、Li、Lu、U、Nb、Nd、Ni、Pb、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2共24種。穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果原始數(shù)據(jù)按照J(rèn)JF 1343—2012中規(guī)定的趨勢(shì)分析法進(jìn)行結(jié)果判斷和引入穩(wěn)定性的不確定度。長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果見表2。
表2 海泡石候選物長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果
長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)表明:擬合直線斜率b1均不顯著,︱b1︱ 2.2.2短期穩(wěn)定性 短期穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)主要考察在運(yùn)輸時(shí)間內(nèi),極端條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性的影響。隨機(jī)抽取3個(gè)海泡石樣品,分別在-24℃和60℃溫度條件下保存,常溫下利用震動(dòng)實(shí)驗(yàn)?zāi)M運(yùn)輸條件,分別在1、3、5、7天定期取樣分析。檢驗(yàn)組分及分析方法與均勻性檢驗(yàn)保持一致,包括:Ba、Be、Bi、Cd、Ce、Co、Cr、Cs、La、Li、Lu、U、Nb、Nd、Ni、Pb、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、TiO2共24種。短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果見表3。 表3 海泡石候選物短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果 測(cè)試結(jié)果顯示,擬合直線斜率b1均不顯著,|b1| 海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值采用9家通過(guò)國(guó)家計(jì)量認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合定值方式開展,參加定值的單位有:湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、河南省巖石礦物測(cè)試中心、河北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心、中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局南京地質(zhì)調(diào)查中心、中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局西安地質(zhì)調(diào)查中心、中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局沈陽(yáng)地質(zhì)調(diào)查中心、核工業(yè)東北測(cè)試研究所以及中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局天津地質(zhì)調(diào)查中心。本文對(duì)65種組分進(jìn)行了定值。F和Se由于方法和儀器設(shè)備的原因,測(cè)試結(jié)果的平行性與穩(wěn)定性無(wú)法達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求,沒有完成定值;共完成了其他63種組分的定值,包括:二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、氧化亞鐵、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈉、氧化鉀、氧化錳、二氧化鈦、五氧化二磷、結(jié)晶水、灼燒減量、硫、銅、鉛、鋅、鈷、鎳、鉻、鎘、鎢、鉬、汞、砷、銻、銣、鍶、鋇、鈾、釷、二氧化碳、全碳、銀、硼、錫、鋰、銫、鈹、鎵、鈧、銦、鉍、釩、鈮、鉭、鋯、鉿、稀土15種,其中FeO、Cd、Hf、Mo、Sb由于定值結(jié)果較為分散,只報(bào)出參考值;S含量太低無(wú)法進(jìn)行均勻性檢驗(yàn),也只報(bào)出參考值,其他組分都報(bào)出認(rèn)定值及擴(kuò)展不確定度。定值方法選擇測(cè)試各組分的國(guó)標(biāo)方法,以傳統(tǒng)化學(xué)分析方法和現(xiàn)代儀器分析方法相結(jié)合的方式,其中主量元素主要采用傳統(tǒng)化學(xué)方法,如重量法、容量法、比色法等,并輔以XRF法[20-22];微量元素、稀土元素以ICP-MS/OES為主;對(duì)于ICP-MS易產(chǎn)生干擾的元素如Cd,采用石墨爐AAS法,W、Mo采用傳統(tǒng)極譜法等[23-32]。采用以上方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行初步檢測(cè),再根據(jù)初測(cè)的含量值,對(duì)選用的方法進(jìn)行了改進(jìn),或者選用其他更為適合的檢測(cè)方法。由于選取了準(zhǔn)確度高的方法,在技術(shù)上保障了定值數(shù)據(jù)的高質(zhì)量。各組分的具體分析方法見表4。 (續(xù)表3) 表4 海泡石候選物分析指標(biāo)及其分析方法 海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制中共9個(gè)實(shí)驗(yàn)室參與定值工作,共計(jì)測(cè)試63種組分,每個(gè)合作實(shí)驗(yàn)室對(duì)每一組分提交4個(gè)重復(fù)的檢測(cè)數(shù)據(jù)。在進(jìn)行以上定值數(shù)據(jù)初步處理后,以各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)為一個(gè)基本單元,按照元素匯總檢測(cè)數(shù)據(jù)相關(guān)信息,包括各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、測(cè)試次數(shù)、測(cè)試方法及合作實(shí)驗(yàn)室的編號(hào)。在此基礎(chǔ)上,按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》進(jìn)行數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理。 3.2.1平均值的統(tǒng)計(jì)處理 匯總各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)的平均值,并以平均值數(shù)據(jù) 為基本單元,用狄克遜法(置信水平為95%)和格拉布斯法(置信水平為95%)進(jìn)行離群值的檢驗(yàn)。將狄克遜和格拉布斯檢驗(yàn)共同剔除的數(shù)據(jù)予以剔除,離群值不再參與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值數(shù)據(jù)處理統(tǒng)計(jì)。將以上離群數(shù)據(jù)剔除后,加權(quán)總平均值即為標(biāo)準(zhǔn)值。 經(jīng)統(tǒng)計(jì)計(jì)算,海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原始數(shù)據(jù)共4992個(gè),剔除272個(gè)離群值數(shù)據(jù),剔除率為5.45%。 3.2.2定值數(shù)據(jù)正態(tài)分布檢驗(yàn) 海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試數(shù)據(jù)的正態(tài)分布檢驗(yàn)采用夏皮洛-威爾克法(Shapiro-Wilk)進(jìn)行檢驗(yàn)。經(jīng)檢驗(yàn),有2種組分的W值介于置信概率取95%和99%的列表值之間,呈現(xiàn)近似正態(tài)分布,其余W值均大于置信概率95%的列表值,為正態(tài)分布。呈現(xiàn)近似正態(tài)分布的元素是:Ce、Y。 按照《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》(JJF 1343—2012)的規(guī)定,本項(xiàng)目研制的海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度的來(lái)源由三部分組成:均勻性引入的不確定度(ubb);穩(wěn)定性引入的不確定度(us);定值過(guò)程引入的不確定度(uchar)。 將均勻性引入的不確定度(ubb)、穩(wěn)定性引入的不確定度(us)、定值過(guò)程引入的不確定度(uchar)進(jìn)行合成,即為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合成不確定度(uCRM),其計(jì)算公式為: 由于該海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值組分較多,在均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)中選取了具有代表性的部分指標(biāo)進(jìn)行檢驗(yàn)。根據(jù)結(jié)果可以看出,該系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有良好的均勻性和穩(wěn)定性,能夠滿足相關(guān)研究的需求。以此類推,對(duì)于未進(jìn)行均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)的指標(biāo),認(rèn)為它們均具有良好的均勻性和穩(wěn)定性,忽略由此引入的不確定度。將合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uCRM)乘以包含因子k,即為研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值的擴(kuò)展不確定度(UCRM): UCRM=k×uCRM 式中:包含因子k取k=2。 按照J(rèn)JF 1343—2012,對(duì)于單一方法的元素定值需進(jìn)行B類不確定度評(píng)定,評(píng)定公式為: S=Δ/k 式中:Δ為通常情況下估計(jì)出某項(xiàng)影響因素的極限值;k為被測(cè)量不同分布時(shí)的包含因子。在正態(tài)分布下,置信概率為95%時(shí),k=1.96。 對(duì)于LOI、H2O+、FeO、Ga、Hf、Nb、Ta、Th和Y定值采用了單一分析方法,需進(jìn)行B類不確定度評(píng)定。 海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各組分的認(rèn)定值及其擴(kuò)展不確定度見表5。 表5 海泡石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值及其擴(kuò)展不確定度 為保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值應(yīng)盡可能地溯源到SI單位或參考標(biāo)準(zhǔn),其特性量值主要依據(jù)準(zhǔn)確可靠的化學(xué)和物理測(cè)量求得。實(shí)驗(yàn)室所有標(biāo)準(zhǔn)溶液都是購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,要求在有效期內(nèi)使用,并且在有效期內(nèi)至少進(jìn)行一次期間核查。所有新購(gòu)置的標(biāo)準(zhǔn)溶液需經(jīng)驗(yàn)收合格后才能投入使用,即利用以前的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證;所有儀器設(shè)備必須經(jīng)過(guò)計(jì)量部門的檢定,檢定合格方可使用,在檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)前必須進(jìn)行一次期間核查,保證儀器設(shè)備安全可靠;所有計(jì)量器皿都由計(jì)量部門檢定。各單位在定值過(guò)程中均采用國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07103、GBW07121)作為監(jiān)控樣品,各組分的實(shí)測(cè)結(jié)果平均值與認(rèn)定值比較,相對(duì)誤差均較小,表明定值數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。監(jiān)控樣品質(zhì)量監(jiān)控實(shí)測(cè)結(jié)果見表6。 表6 監(jiān)控樣品質(zhì)量監(jiān)控結(jié)果 (續(xù)表6) 本次研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所涉及的樣品粉碎、均勻性初檢、均勻性檢驗(yàn)、穩(wěn)定性檢驗(yàn)、定值數(shù)據(jù)測(cè)定及不確定度評(píng)定、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)計(jì)算等程序,均按照《一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制》、《地質(zhì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制》以及《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》進(jìn)行。 該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值組分涵蓋了主量元素、微量元素、稀土元素共計(jì)63種,可供地質(zhì)、環(huán)境等部門用于相關(guān)樣品的分析方法質(zhì)量評(píng)估、分析質(zhì)量監(jiān)控和分析儀器校準(zhǔn)等,用于實(shí)驗(yàn)室相關(guān)樣品分析能力驗(yàn)證及實(shí)驗(yàn)人員考核等工作,可滿足當(dāng)前正在進(jìn)行的海泡石礦勘探開發(fā)工作需求,也為研發(fā)海泡石產(chǎn)品過(guò)程中的分析測(cè)試提供計(jì)量基礎(chǔ)。在定值過(guò)程中,針對(duì)海泡石樣品中各組分的測(cè)定方法作了改進(jìn),開發(fā)了一些新的實(shí)驗(yàn)方法,可應(yīng)用于海泡石樣品的分析測(cè)試工作。3 候選物定值
3.1 定值指標(biāo)和定值方法
3.2 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理
3.3 認(rèn)定值及不確定度
3.4 溯源性的建立
4 結(jié)論