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貴金屬冶煉的三廢治理

2021-10-30 10:17陳云峰宋宏儒曹杰義張鳳嬌
世界有色金屬 2021年9期
關(guān)鍵詞:硫酸亞鐵廢渣鐵粉

陳云峰,宋宏儒,趙 燕,曹杰義,張鳳嬌

(金川集團股份有限公司,甘肅 金昌 737100)

1 廢水治理

隨著社會經(jīng)濟和工業(yè)水平的快速發(fā)展,環(huán)境保護已經(jīng)成為當前人們重點關(guān)注的問題之一,貴金屬冶煉中廢水治理也在行業(yè)領(lǐng)域中被高度重視。以往傳統(tǒng)的處理方式并不能將貴金屬冶煉廢水當中的物質(zhì)進行有效降解處理,且在方式方法上也存在著不合理性,會對周邊環(huán)境造成一定的污染,給人們的生產(chǎn)生活帶來不良影響。下面我們就來了解以下處理廢水的新工藝。

(1)經(jīng)初步處理之后的廢水情況。貴金屬主要以離子形式存在于冶煉廢水當中,采用鐵粉置換法,可以將冶煉廢水當中的貴金屬置換出來,如圖1所示,將金、銀等貴金屬分離處理,經(jīng)過鐵粉置換初步處理后的冶煉廢水的組成如下:其中煉金材料金含量在8mg/L,銀含量是10mg/L,銅含量是5244mg/L,鋅含量是1035μg/L,砷含量為55.24μg/L,鉛含量為16.2μg/L。由上述數(shù)據(jù)可以看出,采用鐵粉置換法對貴金屬冶煉廢水進行處理后,其中的銅含量最高,這對廢水的后續(xù)處理有較大影響,并且當中含有多種貴金屬成分,仍具有較大的回收價值,有待進一步處理。

圖1 貴金屬顯微鏡下離子形態(tài)

(2)硫酸亞鐵還原+鐵粉置換法聯(lián)合處理工藝。

這種聯(lián)合處理工藝和傳統(tǒng)的處理工藝相比,前者具有處理效率高、處理量大、處理成本低、適應(yīng)性強、貴金屬回收率高等諸多優(yōu)勢。從其工藝流程中能夠看出,硫酸亞鐵還原+鐵粉置換聯(lián)合處理工藝的主要工作機理為:硫酸亞鐵與貴金屬冶煉廢水當中的金、銀、鈀等會發(fā)生還原反應(yīng),具體的化學(xué)還原反應(yīng)方程式如下:

HAuCl4+3FeSO4=Au+3Fe2(SO4)3+HCl+FeCl3

Ag++Fe2+=Ag+Fe3+

4HCl+PdCl2+2FeSO4=Pd+2FeCl3+2H2SO4

通過化學(xué)方程式我們可以看出,利用硫酸亞鐵能夠讓冶煉廢水當中的氯金酸形成還原反應(yīng),并與廢水當中金、銀等多種貴金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),沉淀出金屬單子,經(jīng)固體金屬從廢水中分離出來,如圖2所示。

圖2 硫酸亞鐵還原+鐵粉置換聯(lián)合處理

運用硫酸亞鐵還原+鐵粉置換聯(lián)合處理后的冶煉廢水組成如下:金含量為0.1mg/L,鋅含量為368.2μg/L,銅含量為1658.5μg/L,鉛含量為8.63μg/L,銀含量為0mg/L。與單獨的鐵粉置換法處理后冶煉廢水組成數(shù)據(jù)相比,可以看出,運用硫酸亞鐵還原+鐵粉置換聯(lián)合處理后,冶煉廢水當中貴金屬含量顯著降低,其中金元素的回收率高達99.98%以上,通過聯(lián)合處理工藝,不僅可以有效提升貴金屬的回收率,同時還能有效降低廢水中銅、鉛等金屬元素的含量,從而極大的降低了冶煉廢水排放后對周邊土壤以及水資源環(huán)境造成的污染。

2 現(xiàn)存問題

(1)原料預(yù)處理產(chǎn)生NO氣體:由于用于在熔爐中吸收液體和處理氮氧化物的原始設(shè)備噴淋塔存在噴嘴堵塞,泵泄漏,嚴重的噴淋塔腐蝕,運行速度低和正常使用等問題,因此使用噴液不能完全吸收NO。結(jié)果,當HNO3用于銀的酸浸時產(chǎn)生的氮氧化物不能滿足排放標準并且對環(huán)境有負面影響。

(2)原料粗煉產(chǎn)生的煙塵:由于長期的故障,無法正常使用已安裝的除塵設(shè)備,并且煙霧和灰塵也無法得到妥善處理,這不僅會破壞環(huán)境,還會造成少量金屬損失。

(3)冶煉過程中產(chǎn)生的廢水:冶煉過程中含有少量的貴金屬,例如金,銀和貴金屬,例如銅和鉛,并且沒有集成的回收系統(tǒng)。在對環(huán)境的要求日益嚴格的情況下,無論產(chǎn)品單位如何,都無法實現(xiàn)這一目標。廢水排放或危害,要符合環(huán)保排放標準,因此才不會造成貴金屬損失。

3 廢渣治理

為了實現(xiàn)我國貴金屬資源持續(xù)發(fā)展的目標,必須要對有色金屬冶煉廢渣當中的貴金屬實施合理回收,對冶煉廢渣中的有效資源進行再次利用,從而促使我國的貴金屬資源開采形成綠色循環(huán)模式。有價金屬包括貴金屬和其他金屬,是由有色冶煉金屬的廢渣當中提取出來的,也是有色冶煉金屬其中的組成部分,冶煉企業(yè)應(yīng)進一步提高對有價金屬的關(guān)注度,促使冶煉貴金屬廢渣的處理效率得到有效提升,避免由于人為原因所造成的資源浪費。在對貴金屬冶煉廢渣進行處理時,金屬制取工業(yè)屬于一種較為有效的方法,主要用于對金屬物質(zhì)的提煉,具體方法如下:

3.1 電解法

提取有價金屬的核心方法即是電解法。該項工藝的技術(shù)原理就是為冶煉廢渣當中殘存的金屬加以提煉,同時電解法還能夠和回收技術(shù)同時進行,這種方法不僅能夠節(jié)省冶煉所消耗的時間,并且還能較好的提高回收有價金屬的數(shù)量。濕法冶煉到了最后環(huán)節(jié)時可適當采取電解法來操作,利用電解法能夠加速有價金屬的溶解。另外,電解法所用到的電流比較穩(wěn)定,耗能較少,可以提高回收效率。利用電解液鹽酸來提取有價金屬造成的損失較小,因此常被用于金屬回收。與此同時,采用電解法提煉出來的有價金屬比較純凈,使用率也比較高,應(yīng)從被廣泛應(yīng)用與有價金屬的回收處理中。

3.2 聯(lián)用技術(shù)

在有色冶金的廢渣當中,金屬種類繁多且類型復(fù)雜,各種各樣的有機金屬以不同的形式存在于廢渣當中。同時在有價金屬回收過程中有各種形式的物理、化學(xué)表現(xiàn)。如果對有價金屬的回收只是采用一種技術(shù)方法,就不能將各種類型的有機金屬全部高效回收,因此會導(dǎo)致一定程度的浪費。合理利用聯(lián)合技術(shù)能夠較好的解決這類問題,實現(xiàn)對各種有價金屬的共同回收,并在很大程度上降低了對能源的消耗,提高了回收的效率,在一定程度上減輕了我國金屬資源的開采壓力。

4 廢氣處理

4.1 治理原理

在進行貴金屬冶煉時,采用氮氧化物設(shè)備進行元堿液吸收處理,由于該設(shè)備的噴淋頭常會出現(xiàn)泵漏、噴頭堵塞等多種問題,導(dǎo)致無法將金屬冶煉中所產(chǎn)生的NO全部吸收,即使采用堿液噴淋也還是會產(chǎn)生氮氧化物,無法達到環(huán)保排放標準。對此,金屬冶煉單位可以采用木炭還原系統(tǒng)對氮氧化物進行處理,其治理原理為:

2NO+C=CO2+N2

2NO2+2C=2CO2+N2

通過該系統(tǒng),廢氣當中的NO、NO2被木炭還原成不會對環(huán)境造成污染的N2和CO2,廢氣排放可達到國家相關(guān)標準。

4.2 廢氣量(NO)

化銀反應(yīng)方程式:3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O,計算溶解138kg銀放出NO量為:9.54m3,即12.77kg;

化銅反應(yīng)方程式:3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2十2NO↑十4H2O,計算溶解2.3kg銅放出NO量為:0.54m3,即0.72kg;

化鋅反應(yīng)方程式:3Zn+8HNO3=3Zn(NO3)2十2NO↑十4H2O,計算溶解2.3kg鋅放出NO量為:0.52m3,即0.70kg;

化鐵反應(yīng)方程式:Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O,計算溶解18.4kg鐵放出NO量為;7.36m3,即9.86kg;共計產(chǎn)生NO量為:17.96m3,即24.05kg,每天運行時間8h,平均每小時排放量為:2.24m3,即3kg。

利用木炭還原系統(tǒng)讓廢氣快速的發(fā)生還原反應(yīng),廢氣處理率可達到99.5%以上,從而達到國家相關(guān)的排放標準。

5 結(jié)束語

得益于金銀冶煉過程中“三廢”的處理以及設(shè)備,場所和工藝的改進,該公司的冶煉車間已成為冶煉貴金屬的環(huán)保場所。不僅排放到環(huán)境中,而且各項指標均符合國家排放標準,還減少了環(huán)境污染。

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