李生廷,張正風(fēng),莫延香,徐永杰(.青海鹽湖工業(yè)股份有限公司,青海 格爾木 86000;.青海鹽湖藍(lán)科鋰業(yè)有限公司,青海 格爾木 86000;.青海鹽湖精誠(chéng)化工有限公司,青海 格爾木 86000)
鹽湖老鹵在進(jìn)入下游提鉀、鋰、鎂工藝應(yīng)用前需要進(jìn)行鹵水預(yù)處理,去除其中的懸浮物、膠體和其他淤泥雜質(zhì)。產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)中含有淤泥、懸浮物雜質(zhì)的鹵水在凈化過(guò)濾處理的過(guò)程中,密集的淤泥雜質(zhì)時(shí)常堵塞濾布,造成凈化液流量與設(shè)計(jì)不達(dá)標(biāo),再采用機(jī)械過(guò)濾時(shí)出現(xiàn)穿濾現(xiàn)象,再進(jìn)入下游納濾膜工序凈化過(guò)濾過(guò)程中,預(yù)處理后的鹵水含有少量的物理雜質(zhì),引起了下游設(shè)備機(jī)械磨損嚴(yán)重、更換費(fèi)用高、系統(tǒng)引入機(jī)械雜質(zhì)等問(wèn)題,因此鹵水凈化預(yù)處理亟待改良[1]。
結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)鹽湖工業(yè)化生產(chǎn),在實(shí)驗(yàn)室對(duì)鹵水進(jìn)行添加助濾劑后過(guò)濾試驗(yàn)比較,發(fā)現(xiàn)在鹵水中添加助濾劑后,鹵水過(guò)濾速度加快、過(guò)濾后的雜質(zhì)大大降低等優(yōu)點(diǎn)。在這里,我們選擇將大顆粒的氫氧化鎂作為鹵水預(yù)處理的助濾劑進(jìn)行試驗(yàn)。因氫氧化鎂的弱堿性具有獨(dú)特的緩沖與中和能力,在使用過(guò)程中和速度慢,中和產(chǎn)生的顆粒沉降速度快,易于過(guò)濾。而且它的吸附能力強(qiáng)、活性大、腐蝕性低的特性,在鹵水處理中有一定意義[2]。
經(jīng)過(guò)氫氧化鎂試驗(yàn)可知,氯化鎂溶液凈化水平與氫氧化鎂最終產(chǎn)出物的純度有極強(qiáng)的相關(guān)性。老鹵的制備和試驗(yàn)也在加緊對(duì)凈化過(guò)濾設(shè)備的探索和研究。在凈化過(guò)程中,納濾膜工序中對(duì)于進(jìn)口過(guò)濾網(wǎng)的磨損問(wèn)題較為突出,更換費(fèi)用較為高昂,極大提高了應(yīng)用成本。三期金屬鎂使用陶瓷膜等經(jīng)系統(tǒng)過(guò)濾后其氯化鎂溶液質(zhì)量達(dá)標(biāo),但是過(guò)程中產(chǎn)生較多機(jī)械雜質(zhì),顯著降低流量,無(wú)法達(dá)到理想效果。因此,探究溶液過(guò)濾有效性、減少雜質(zhì)成為主要研究方向,以低成本凈化為主要代表的鹽湖鹽田曬制水氯鎂石凈化已發(fā)展成為了共性技術(shù)。經(jīng)氫氧化鎂試驗(yàn),認(rèn)為加大對(duì)氯化鎂溶液凈化的研究能夠有效降低成本、提升過(guò)濾速度及質(zhì)量,為后續(xù)各項(xiàng)工作提供依據(jù)和參照。
含雜質(zhì)過(guò)飽和鹵水溶液、助濾劑(≥99.6%);
機(jī)械攪拌、燒杯(5 L)、燒杯(2 L)、真空抽濾泵、過(guò)濾漏斗等。
取含雜質(zhì)過(guò)飽和氯化鎂溶液3 600 mL,加水稀釋至溶液中氯化鎂結(jié)晶顆粒溶解完全,攪拌均勻,作為試驗(yàn)原樣。將試驗(yàn)原樣均等分為3份,分別進(jìn)行以下試驗(yàn):
(1)原樣不經(jīng)處理送化驗(yàn)室化驗(yàn)分析(編號(hào)1-Y),作對(duì)比樣;
(2)將原樣直接過(guò)濾抽濾,清液送化驗(yàn)室化驗(yàn)分析(編號(hào)2-Y),作模擬工業(yè)化過(guò)濾裝置;
(3)在原樣中加入一定比例的助濾劑(氫氧化鎂質(zhì)量含量≥99.6%,加入重量60 g),充分機(jī)械攪拌7 min后抽濾,過(guò)濾后清液送化驗(yàn)室化驗(yàn)分析(編號(hào)3-Y),作對(duì)比樣。
(1)鹵水預(yù)處理后試驗(yàn)數(shù)據(jù)檢測(cè)如表1所示。
表1 鹵水預(yù)處理后檢測(cè)結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 單位:%
(2)鹵水預(yù)處理后試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理如表2所示。
表2 鹵水預(yù)處理后數(shù)據(jù)處理結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 單位:%
(3)鹵水預(yù)處理后過(guò)濾性能對(duì)比如表3所示。
表3 鹵水預(yù)處理后過(guò)濾性能對(duì)比表
試驗(yàn)中,編號(hào)2-Y樣在沒(méi)有添加助濾劑普通抽濾與編號(hào)3-Y添加助濾劑情況下進(jìn)行試驗(yàn)對(duì)比,添加助濾劑后的鹵水在進(jìn)行過(guò)濾后效果明顯。助濾劑添加量約為0.314%,過(guò)濾懸浮物的數(shù)量從2 300降低到16,降低了99.3%;黏度從7.48降低到6.92,降低率為7.48%;pH從6.16升高到6.63更接近中性,同等體積的抽濾過(guò)濾時(shí)間縮短36%,速度提升1.56倍。試驗(yàn)研究探索表明鹵水中的微塵類懸浮物體積較大,加入助濾劑后,相當(dāng)于濾餅中提供了一種空間骨架,既保證了流液的通道,又保持了濾餅本身的過(guò)濾作用。
試驗(yàn)中,大粒徑的氫氧化鎂作為助濾劑,形成流體通道,和濾餅形成過(guò)濾層,濾餅層顆粒間存在一定的間隙通道,過(guò)濾效果較好。工業(yè)化鹵水預(yù)處理中在未添加助濾劑時(shí),原鹵水中含有懸浮雜質(zhì),在過(guò)濾時(shí)形成棕色、不定型化學(xué)法沉淀等的濾餅,沒(méi)有通道,流量低,難形成通道,容易形成穿濾凈化除雜效果降低,機(jī)械強(qiáng)制壓濾,造成濾布磨損穿濾及其他金屬網(wǎng)磨損嚴(yán)重,配件更換頻繁,并且陶瓷膜流量存在達(dá)不到設(shè)計(jì)流量等問(wèn)題。圖1為添加助劑后與添加前的機(jī)理對(duì)比。
圖1 添加助劑后與添加前的機(jī)理對(duì)比
試驗(yàn)表明,在老鹵中添加氫氧化鎂助濾劑后,過(guò)濾效果明顯提高。添加助濾劑前后懸浮物降低99.3%,黏度降低率7.48%,pH從6.16升高到6.63更接近中性,同等體積的過(guò)濾時(shí)間縮短36%,速度提升1.56倍,添加助濾劑具有減少泥渣體積,改進(jìn)泥渣過(guò)濾的性能。同時(shí),助濾劑本身可以用提鉀老鹵制備,來(lái)源方便。含助濾劑濾餅處理方便,可以用于電廠脫硫,廢酸中和回歸鹽湖,對(duì)鹽湖沒(méi)有引入其他物質(zhì)。氫氧化鎂是一種弱堿,料漿狀的氫氧化鎂具有非沉淀性和非流動(dòng)性、使用和調(diào)節(jié)方便等優(yōu)點(diǎn),基本不影響老鹵質(zhì)量,此技術(shù)在鹽湖鹵水預(yù)處理技術(shù)中具有一定意義。