許 恒,湯光華
(1.國能粵電臺(tái)山發(fā)電有限公司,廣東 臺(tái)山 529228;2.南京國電環(huán)??萍加邢薰?,江蘇 南京 210061)
隨著《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[1]與《煤電節(jié)能減排升級(jí)與改造行動(dòng)計(jì)劃》的出臺(tái),我國燃煤電廠煙氣排放進(jìn)入超低排放時(shí)代,對(duì)SO2、NO氣態(tài)污染物在線監(jiān)測儀器的要求越來越高。原來主流的紅外分析儀表,在檢測低濃度氣體時(shí)普遍存在零點(diǎn)和量程漂移大、檢測下限高、儀表線性度差等問題[2-3],難以滿足穩(wěn)定性和檢測精度等要求。
除了在線監(jiān)測儀器,便攜式儀器在低濃度檢測 方面也存在類似問題。很多國內(nèi)外學(xué)者對(duì)低濃度SO2、NO檢測進(jìn)行了研究[4-12]。便攜式SO2和NO測量儀器的原理主要包括紫外差分、非分散紅外、非分散紅外/化學(xué)發(fā)光、電化學(xué)等。如日本某公司的PG-350便攜式煙氣分析儀[13],德國某公司的MGA5+和德圖350等。上述進(jìn)口設(shè)備多采用非分散紅外法或電化學(xué)法,無法完全克服非分散紅外和電化學(xué)方法的靈敏度低、零點(diǎn)和量程漂移大、易受水分和CO2氣體干擾、易受振動(dòng)影響等共性問題[14],在低濃度氣體檢測上存在一定局限性。
針對(duì)上述問題,本文介紹了一款A(yù)SP-3000型便攜式紫外煙氣分析儀(簡稱ASP-3000),分別在實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場對(duì)其環(huán)境適應(yīng)性與穩(wěn)定性進(jìn)行了測試,并與進(jìn)口儀器進(jìn)行了對(duì)比。
實(shí)驗(yàn)室條件下,通過高低溫試驗(yàn)箱對(duì)4臺(tái)ASP-3000的環(huán)境適應(yīng)性進(jìn)行測試,溫濕度測試條件從5℃、50%RH變化到45℃、93%RH。測試時(shí),在5℃、50%RH條件下記錄儀器初始零點(diǎn)和量程,溫濕度提升至45℃、93%RH后對(duì)分析儀進(jìn)行零點(diǎn)和量程漂移等性能指標(biāo)測試?,F(xiàn)場條件下,環(huán)境溫度(35±5)℃,環(huán)境濕度約80%RH,測試時(shí)長為4小時(shí),驗(yàn)證儀器的穩(wěn)定性。具體測試條件列于表1。
表1 測試條件
1.2.1 實(shí)驗(yàn)室測試
1)零點(diǎn)漂移測試
溫度、濕度分別恒定在5℃和50%RH,對(duì)ASP-3000通入N2,3min后記錄當(dāng)前時(shí)間和各種組分氣體實(shí)時(shí)值,記錄為各組分氣體零點(diǎn)讀數(shù)初始值Z0。隨后將試驗(yàn)箱溫度、濕度分別升至45℃和93%RH,穩(wěn)定2h后通入N2,3min后記錄不同對(duì)應(yīng)組分氣體零點(diǎn)讀數(shù)終值Z。按下式計(jì)算零點(diǎn)漂移:
ΔZ=Z-Z0
(1)
式中:ΔZ為零點(diǎn)漂移;Z0為零點(diǎn)讀數(shù)初始值;Z為零點(diǎn)讀數(shù)終值,單位均是μmol/mol。
2)量程漂移測試
溫度、濕度分別恒定在5℃和50%RH,對(duì)ASP-3000分別通入SO2、NO量程氣,3min后記錄當(dāng)前時(shí)間和各種組分氣體實(shí)時(shí)值,記錄為各組分氣體量程讀數(shù)初始值S0。隨后將試驗(yàn)箱溫度、濕度分別升至45℃和93%RH,穩(wěn)定2h后分別通入SO2、NO量程氣,3min后記錄不同對(duì)應(yīng)組分氣體量程讀數(shù)終值S。按下式計(jì)算量程漂移:
ΔS=S-S0
(2)
式中:ΔS為量程漂移;S0為量程讀數(shù)初始值;S為量程讀數(shù)終值,單位均是μmol/mol。
3)示值誤差測試
在45℃和93%RH條件下,分別對(duì)儀器進(jìn)行零點(diǎn)和量程校準(zhǔn)。按2L/min的流量分別通入儀器滿量程的25%、55%和85%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),待示值穩(wěn)定后,記錄儀器示值,每種濃度的氣體重復(fù)上述操作3次。按下式計(jì)算示值誤差:
(3)
1.2.2 現(xiàn)場測試
選擇了2臺(tái)超低排放機(jī)組的脫硫塔出口煙氣,在環(huán)境溫度(35±5)℃,環(huán)境濕度約80%RH條件下,ASP-3000先通入N2,3min后記錄各組分氣體零點(diǎn)讀數(shù)初始值Z0,再通入量程氣,3min后記錄各組分氣體量程讀數(shù)初始值S0,連續(xù)運(yùn)行4h(通煙氣),重復(fù)上述步驟,分別記錄各組分氣體零點(diǎn)讀數(shù)初始值Z和量程讀數(shù)終值S,按照公式(1)和公式(2)計(jì)算零點(diǎn)漂移和量程漂移,并同時(shí)與德國進(jìn)口的采用紅外光譜法原理在國內(nèi)得到廣泛應(yīng)用的煙氣分析儀進(jìn)行比對(duì)。
2.1.1 零點(diǎn)、量程漂移
ASP-3000的SO2零點(diǎn)、量程漂移如表2所示,4臺(tái)ASP-3000在SO2的測量中零點(diǎn)漂移最大為0.15μmol/mol,量程漂移最大為-0.37μmol/mol,均分別小于《固定污染源廢氣 二氧化硫的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L131-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
表2 ASP-3000的SO2零點(diǎn)、量程漂移 μmol/mol
ASP-3000的NO零點(diǎn)、量程漂移如表3所示。由表3可以看出,4臺(tái)ASP-3000在NO的測量中零點(diǎn)漂移最大值為0.04μmol/mol,量程漂移最大值為-0.87μmol/mol,均分別小于《固定污染源廢氣 氮氧化物的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
表3 ASP-3000的NO零點(diǎn)、量程漂移 μmol/mol
2.1.2 示值誤差
ASP-3000的SO2示值誤差如表4所示??梢钥闯觯?臺(tái)ASP-3000的SO2示值誤差最大值分別為0.04、0.24、0.03、0.19μmol/mol,遠(yuǎn)小于《固定污染源廢氣 二氧化硫的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L131-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
表4 ASP-3000的SO2示值誤差 μmol/mol
ASP-3000的NO示值誤差如表5所示,4臺(tái)ASP-3000的NO示值誤差最大值分別為-0.46、-0.3、-0.90、-0.68μmol/mol,均遠(yuǎn)小于《固定污染源廢氣 氮氧化物的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
表5 ASP-3000的NO示值誤差 μmol/mol
2.1.3 測試結(jié)果分析
從實(shí)驗(yàn)室的溫度、濕度交變?cè)囼?yàn)結(jié)果來看,無論是SO2還是NO的零點(diǎn)和量程漂移以及示值誤差等性能指標(biāo)都明顯優(yōu)于上述標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)要求,其原因在于ASP-3000煙氣組分濃度的核心反演算法中加入了溫度補(bǔ)償模型[15],補(bǔ)償?shù)臏囟葏^(qū)間在-20~250℃,在此區(qū)間范圍內(nèi),模型可以最大限度消除溫度對(duì)吸收光譜的影響,從而可以獲得較好的溫度適應(yīng)性指標(biāo)。另外,反演算法僅提取被測對(duì)象的差分特征吸收信號(hào),水汽的非差分特征吸收信號(hào)經(jīng)算法處理后不會(huì)給測量結(jié)果帶來影響。
2.2.1 零點(diǎn)、量程漂移
除了開展ASP-3000在實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境適應(yīng)性測試外,本文選取了市場占有率高的某德國進(jìn)口紅外光譜法儀器與ASP-3000進(jìn)行了現(xiàn)場對(duì)比測試,測試數(shù)據(jù)如表6和表7所示。
表6 零點(diǎn)漂移測試數(shù)據(jù) μmol/mol
表7 量程漂移測試數(shù)據(jù) μmol/mol
表6表明,現(xiàn)場測試4h后,ASP-3000的NO、SO2零點(diǎn)漂移分別為0.13μmol/mol和0.16μmol/mol。進(jìn)口儀器的NO、SO2零點(diǎn)漂移為11.9μmol/mol和-1.13μmol/mol,NO零點(diǎn)漂移遠(yuǎn)高于《固定污染源廢氣氮氧化物的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
表7表明,現(xiàn)場測試4h后,ASP-3000的NO、SO2量程漂移分別為0.36μmol/mol和0.26μmol/mol。進(jìn)口儀器的NO、SO2量程漂移為-15.7μmol/mol和3.7μmol/mol,遠(yuǎn)高于《固定污染源廢氣氮氧化物的測定便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)、《固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法》(HJ1L131-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。
2.2.2 測試結(jié)果分析
從現(xiàn)場的零點(diǎn)、量程漂移測試結(jié)果來看,與德國進(jìn)口儀器相比,ASP-3000具有更好的穩(wěn)定性。究其原因,ASP-3000在兩個(gè)方面進(jìn)行了創(chuàng)新[16]:一是發(fā)明了對(duì)光譜儀輸出波長進(jìn)行實(shí)時(shí)在線校準(zhǔn)的算法,消除環(huán)境溫度和振動(dòng)對(duì)輸出波長的影響,確保探測器的穩(wěn)定性;二是開發(fā)了光譜重疊交叉修正算法,能夠消除被測組分之間以及其他干擾物質(zhì)的影響。
在實(shí)驗(yàn)室對(duì)4臺(tái)ASP-3000型便攜式紫外煙氣分析儀進(jìn)行零點(diǎn)漂移、量程漂移與示值誤差性能測試,SO2、NO的零點(diǎn)漂移最大值分別為0.15μmol/mol和0.04μmol/mol,量程漂移最大值分別為-0.37μmol/mol和-0.87μmol/mol,均分別小于《固定污染源廢氣 二氧化硫的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L131-2020)、《固定污染源廢氣 氮氧化物的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)標(biāo)準(zhǔn)要求的≤±3μmol/mol。SO2、NO的最大示值誤差分別為0.24μmol/mol與-0.90μmol/mol,均遠(yuǎn)小于上述標(biāo)準(zhǔn)要求?,F(xiàn)場測試結(jié)果表明,與某德國進(jìn)口紅外分析儀相比,ASP-3000型便攜式煙氣分析儀零點(diǎn)、量程漂移小,性能穩(wěn)定。
ASP-3000型便攜式紫外煙氣分析儀具有較好的環(huán)境適應(yīng)性,且性能穩(wěn)定,可滿足《固定污染源廢氣 二氧化硫的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L131-2020)、《固定污染源廢氣 氮氧化物的測定 便攜式紫外吸收法》(HJ1L132-2020)標(biāo)準(zhǔn)和燃煤電廠超低排放煙氣中低濃度SO2、NO的測量要求。