田強(qiáng)

摘 要：本文通過(guò)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證現(xiàn)狀進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)在能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中存在實(shí)驗(yàn)室技術(shù)人員操作水平欠佳，實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、儀器設(shè)備與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理不當(dāng)?shù)葐?wèn)題，導(dǎo)致能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)無(wú)法取得理想的結(jié)果。可以采取加強(qiáng)培訓(xùn)、改善樣品提取與濃縮方法、完善儀器和耗材管理體系、精準(zhǔn)定量、結(jié)果校準(zhǔn)及質(zhì)量控制等關(guān)鍵點(diǎn)控制措施，提升能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精準(zhǔn)性。

關(guān)鍵詞：農(nóng)產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留檢測(cè);能力驗(yàn)證;主要問(wèn)題;關(guān)鍵點(diǎn)控制

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證，是指將統(tǒng)一制作的標(biāo)準(zhǔn)考核樣品送至各實(shí)驗(yàn)室，通過(guò)實(shí)驗(yàn)室對(duì)考核樣品進(jìn)行提取、濃縮、上機(jī)、質(zhì)量驗(yàn)證等操作，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析后，與考核樣品中實(shí)際的農(nóng)藥殘留進(jìn)行對(duì)比，從而對(duì)該實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力是否合格進(jìn)行評(píng)定的活動(dòng)。農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證是保證農(nóng)藥殘留檢測(cè)精準(zhǔn)性，保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，守護(hù)人民舌尖上的安全的重要措施。本文通過(guò)對(duì)檢測(cè)能力驗(yàn)證存在的問(wèn)題進(jìn)行分析，提出對(duì)關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)應(yīng)進(jìn)行合理的控制的關(guān)鍵措施，以求為提高農(nóng)產(chǎn)品中化學(xué)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的精準(zhǔn)性提供依據(jù)。

1 現(xiàn)階段農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證存在的主要問(wèn)題

1.1 實(shí)驗(yàn)人員

進(jìn)行能力檢測(cè)實(shí)驗(yàn)的相關(guān)人員專業(yè)技能素質(zhì)是保證農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果的關(guān)鍵。然而近年來(lái)隨著人們對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問(wèn)題的重視，農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的技術(shù)人員出現(xiàn)了較大缺口，部分實(shí)驗(yàn)室技術(shù)人員未經(jīng)過(guò)專業(yè)的培訓(xùn)，或工作時(shí)間較短，對(duì)能力檢測(cè)試驗(yàn)的操作方法和流程不熟練，導(dǎo)致最終的能力檢測(cè)試驗(yàn)結(jié)果不理想。

1.2 實(shí)驗(yàn)的基本環(huán)境

當(dāng)前，大部分化學(xué)農(nóng)藥的主要有效成分是有機(jī)化合物，容易揮發(fā)。在檢測(cè)樣品的運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中需要保持相對(duì)恒定的溫度和通風(fēng)，以保障樣品的有效成分含量。在檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)樣品的拿取、稱量以及上機(jī)操作等過(guò)程，需要相對(duì)潔凈、溫濕度適宜的環(huán)境，避免檢測(cè)樣品的揮發(fā)以及其他有機(jī)物的污染導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)檢測(cè)出的有機(jī)物種類和含量與考核樣品差異較大，檢測(cè)能力驗(yàn)證考核無(wú)法通過(guò)。

1.3 儀器設(shè)備及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及儀器設(shè)備的精準(zhǔn)性、有效性是保證檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確的基礎(chǔ)保障，但是實(shí)驗(yàn)室中卻往往存在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與儀器設(shè)備管理不當(dāng)?shù)那闆r。

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的管理。部分標(biāo)準(zhǔn)溶液在配制完成后，未按照實(shí)驗(yàn)室的相關(guān)規(guī)定填寫(xiě)保存條件，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存條件不適宜而精準(zhǔn)性欠佳;對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效性未及時(shí)核驗(yàn)，冰箱中存在部分過(guò)期的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在進(jìn)行能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中容易出現(xiàn)誤領(lǐng)的情況;檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)前，未對(duì)可能用到的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行數(shù)量的清點(diǎn)，未及時(shí)補(bǔ)充存量不足的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如果正在參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)人員因操作失誤或者情緒緊張打碎標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可能出現(xiàn)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)無(wú)法繼續(xù)進(jìn)行的情況[1-2]。

（2）儀器設(shè)備及實(shí)驗(yàn)耗材的管理。對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)所需刻度燒杯、三角瓶、滴定管、量杯和容量瓶等實(shí)驗(yàn)器材的有效性未進(jìn)行定期核驗(yàn)，影響其準(zhǔn)確度;在檢測(cè)能力驗(yàn)證前，未對(duì)相關(guān)器材的徹底清洗，導(dǎo)致考核檢測(cè)樣品被

污染[3]。

1.4 檢測(cè)方法

當(dāng)前階段農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有3種：國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方法、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法和農(nóng)村農(nóng)業(yè)部方法，部分檢測(cè)單位依據(jù)實(shí)驗(yàn)室的具體條件針對(duì)部分樣品開(kāi)發(fā)了新的檢測(cè)方法。但是在檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程中卻容易出現(xiàn)以下問(wèn)題：①一種農(nóng)藥殘留有兩種或者兩種以上檢測(cè)方法;②上述幾種檢測(cè)方法尚未完全覆蓋農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留種類;③上述檢測(cè)方法與實(shí)驗(yàn)室條件的匹配性存在一定差異，導(dǎo)致在能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程中樣品被過(guò)量消耗，無(wú)法保證實(shí)驗(yàn)的正常進(jìn)行。

2 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證關(guān)鍵點(diǎn)控制

為保證農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精準(zhǔn)性，應(yīng)從以下幾方面進(jìn)行改進(jìn)。

2.1 加強(qiáng)培訓(xùn)

對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)的技術(shù)人員進(jìn)行定期培訓(xùn)和考核，熟悉樣品領(lǐng)取、前處理及上機(jī)檢測(cè)、初步定性及定量、質(zhì)量控制、定量和整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的所有操作。實(shí)驗(yàn)室要制定相應(yīng)的操作細(xì)則，使檢測(cè)人員嚴(yán)格按照能力驗(yàn)證的標(biāo)準(zhǔn)或更高的標(biāo)準(zhǔn)去進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)室負(fù)責(zé)人要對(duì)實(shí)驗(yàn)的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行不定期的抽查，逐漸形成高標(biāo)準(zhǔn)、高水平檢測(cè)的常態(tài)化，保證在進(jìn)行能力驗(yàn)證時(shí)，實(shí)驗(yàn)室人員可以放松心態(tài)，隨機(jī)應(yīng)變，在檢測(cè)能力驗(yàn)證過(guò)程中，主要操作步驟由經(jīng)驗(yàn)豐富、能力出眾的工作人員完成，保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，取得理想的能力驗(yàn)證結(jié)果。

2.2 樣品提取與濃縮

瓜果蔬菜等冷凍樣品需要等解凍完全，并對(duì)樣品進(jìn)行均勻混合后才可以進(jìn)行取樣、稱量，以保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。在能力驗(yàn)證的過(guò)程中，一定要派經(jīng)驗(yàn)豐富的技術(shù)人員在樣品中加入適量鹽后進(jìn)行樣品的搖勻，以保證樣品的順利提取，避免在搖勻過(guò)程中出現(xiàn)分層不佳以及樣品乳化現(xiàn)象，干擾實(shí)驗(yàn)的進(jìn)一步進(jìn)行。樣品濃縮過(guò)程一般需旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（溫度控制在40 ℃以下）與氮吹儀（溫度控制在80 ℃）同時(shí)運(yùn)行，在濃縮過(guò)程中應(yīng)對(duì)容器進(jìn)行多次清洗，樣品萃取時(shí)，要保證柱管與柱床的濕潤(rùn)，凈化結(jié)束后，對(duì)其進(jìn)行吹干操作[4- 5]。

2.3 完善儀器、耗材的管理體系

實(shí)驗(yàn)室要建立針對(duì)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所需儀器、耗材以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的專項(xiàng)管理體系，并由專人負(fù)責(zé)，對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制要有嚴(yán)格的規(guī)范流程，配制完成后要標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)溶液的具體名稱、配制的具體日期以及有效日期，配制人員簽字留檔;對(duì)實(shí)驗(yàn)所需要的耗材及儀器，相關(guān)人員要定期核檢，以保證儀器和耗材均在有效期以內(nèi);對(duì)于已過(guò)期的正己烷、甲醇、丙酮等耗材以及標(biāo)準(zhǔn)溶液要定期清理;對(duì)于色譜儀、色-質(zhì)聯(lián)用儀等儀器的要定期核驗(yàn)。

2.4 精準(zhǔn)定量

氯氟氰菊酯等菊酯類農(nóng)藥同分異構(gòu)體較多，因不同檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)到的同分異構(gòu)體之間的比例可能存在一定的差異性，為保證檢測(cè)能力驗(yàn)證結(jié)果的精準(zhǔn)性，需要對(duì)多個(gè)峰進(jìn)行加和積分。

2.5 結(jié)果校準(zhǔn)與質(zhì)量控制

現(xiàn)階段，部分實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了農(nóng)作物農(nóng)藥殘留的檢測(cè)結(jié)果的自動(dòng)化、智能化處理，但部分農(nóng)藥殘留的處理結(jié)果偶爾會(huì)出現(xiàn)一定的誤差，為保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精準(zhǔn)性，可以進(jìn)行單點(diǎn)校準(zhǔn)。

現(xiàn)階段農(nóng)藥殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)的質(zhì)量控制主要依靠?jī)煞N設(shè)備氣相色譜儀和液相色譜儀。應(yīng)提高對(duì)儀器的熟練程度，在檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)前應(yīng)由專業(yè)人員將儀器調(diào)整至最佳狀，并針對(duì)不同類型的農(nóng)藥基質(zhì)選擇合適的色譜儀進(jìn)行質(zhì)量控制。氣相色譜儀可以對(duì)有機(jī)磷類、菊酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效檢測(cè)，因有機(jī)磷類農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)較為明顯，配置標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)選擇基質(zhì)相同的農(nóng)藥。制備質(zhì)量控制樣過(guò)程中，應(yīng)依據(jù)前期定性和定量結(jié)果，采購(gòu)與考核樣相同種類且不含有任何農(nóng)藥的蔬菜，并在蔬菜中添加濃度相近的農(nóng)藥進(jìn)行制備，添加容量不超過(guò)0.5 mL。如果實(shí)驗(yàn)室僅有一臺(tái)氣相色譜儀，在更換色譜柱、襯管的過(guò)程中，因?yàn)橛袡C(jī)磷存在出峰不穩(wěn)定現(xiàn)象，要遵循先測(cè)有機(jī)磷后測(cè)菊酯類的原則。液相色譜儀對(duì)質(zhì)控樣基質(zhì)匹配性有更高的要求，為保證質(zhì)量控制添加回收試驗(yàn)過(guò)程質(zhì)控樣的一致性，可以通過(guò)在考核空白樣中添加乙腈10 mL，靜置一定時(shí)間后獲得分層液，在分層液中添加種類相同、濃度相近的農(nóng)藥作為制備控樣，將質(zhì)控樣與另外兩個(gè)平行樣品同時(shí)進(jìn)行前處理、上機(jī)操作。在質(zhì)量控制過(guò)程中，為排除基質(zhì)干擾，應(yīng)提前進(jìn)行預(yù)

實(shí)驗(yàn)。

2.6 排除干擾

為排除菊酯類農(nóng)藥在氣相色譜儀檢測(cè)、多菌靈和吡蟲(chóng)啉在液相色譜儀檢測(cè)過(guò)程中的干擾性，需要進(jìn)行凈化操作。為保證凈化效果，可以選擇品牌市場(chǎng)認(rèn)可度高、質(zhì)量上乘的凈化柱，在對(duì)多菌靈等回收率較低的農(nóng)藥進(jìn)行凈化時(shí)，洗脫液的用量可以增加到10 mL[6]。

3 結(jié)語(yǔ)

進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證的主要目的是對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)的相關(guān)技術(shù)人員進(jìn)行技術(shù)水平的考驗(yàn)，督促其進(jìn)一步提升自己的操作能力和技術(shù)水平，為國(guó)家的糧食安全，為守護(hù)好人們的“飯碗”提供保障。對(duì)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，實(shí)驗(yàn)室人員一定要擺正心態(tài)，如果取得理想的結(jié)果，應(yīng)總結(jié)經(jīng)驗(yàn)，再接再厲，保持實(shí)驗(yàn)的高水平操作水準(zhǔn)和技術(shù);如果結(jié)果不理想，實(shí)驗(yàn)室人員要對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行反復(fù)驗(yàn)證，找出問(wèn)題點(diǎn)所在，并通過(guò)提升實(shí)驗(yàn)人員的技術(shù)水平，完善實(shí)驗(yàn)室相關(guān)制度來(lái)提高實(shí)驗(yàn)室在農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面的能力，力爭(zhēng)在下次能力驗(yàn)證中取得理想的成績(jī)。

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