楊占欣，趙弟，裴燕蕾，牛義生，陳志雪，朱曉龍，楊帆

（風帆有限責任公司，河北 保定 071057）

0 引言

干式荷電電池在外觀、內部零件結構和使用效果上與普通免維護蓄電池基本相同。二者的根本區(qū)別在于前者的極板在干燥狀態(tài)下能較長期地保存荷電狀態(tài)。在規(guī)定的貯存期內（一般 1～2 a），只要加注符合規(guī)定的電解液，并調整好液面高度，擱置20 min 后即可使用，無需進行補充電。干式荷電電池在較低環(huán)境溫度下能迅速起動車輛，電氣性能好，使用壽命長，并且便于運輸。因此在競爭激烈的鉛酸蓄電池市場中，干式荷電電池因為存在上述優(yōu)點，在一些特殊領域仍占有比較重要的地位[1-3]。

在干式荷電電池生產(chǎn)過程中，由于負極板容易被氧化，和膏時需要加入一些抗氧化劑，如 1-2酸、松香等。它們大多數(shù)都含有羧基、羥基等基團，可以和 PbO 反應生成一層“鉛皂”防氧化膜，覆蓋到海綿狀鉛表面，當注入硫酸后又生成羧基或羥基基團和 PbSO4，從而起到防氧化的作用[4-5]。由于環(huán)保壓力，比較常用的 1-2 酸在國內年產(chǎn)量驟減，難以滿足電池生產(chǎn)的需求。松香對儲存和使用條件要求較高，在使用上受到很大的限制。硬脂酸鋇由于在生產(chǎn)上比較環(huán)保，且只需儲存于陰涼、干燥處，故而有著較大的應用前景。本文中，筆者將硬脂酸鋇應用于干式荷電電池負極鉛膏配方中，并對其性能進行了研究探討。

1 實驗

1.1 添加量篩選

稱取鉛粉、短纖維、H2SO4、H2O、硫酸鋇、腐殖酸、1-2 酸、硬脂酸鋇各 4 份，每份中鉛粉800 kg，1-2 酸和硬脂酸鋇按表 1 所示含量添加，其他材料的質量都是相同的。然后，按正常工藝進行和膏、涂板、固化、干燥、化成。根據(jù)檢測的單格極板性能，篩選最合適的硬脂酸鋇添加量。

表1 負極鉛膏中硬脂酸鋇和 1-2 酸含量 %

1.1.1 負板金屬鉛含量測定

對抽取的負極板，采用 5 點取樣法，各取 1 個混合樣進行活性物質含量化驗。從表 2 中化驗結果來看，4 種配方極板中金屬鉛含量幾乎相同，即硬脂酸鋇的添加量對極板活性物質的含量幾乎沒有影響。

表2 負極板金屬鉛含量 %

1.1.2 負極板性能檢測

按照相關標準要求，干荷電負極板存放期為30 d。如果存放時間過期 7 d，應復查金屬鉛的含量，并做單格放電檢查。檢查合格的負極板要在 3 d內組裝成電池。因此，實驗人員設計了測試間隔時間，在極板干燥后第 1、7、14、21、30 天分別進行一次單格放電能力檢測與充電接受能力檢測。極群結構為 +2/-3，隔板選用橡膠材質。

1.1.2.1 單格放電能力檢測

在（25 ± 2）℃水浴條件下，將極群組放入電池單格中，灌入密度為（1.280 ± 0.005）g/cm3（25 ℃）的硫酸電解液。靜置 20 min 后，以 110 A放電至終止電壓 1.0 V，要求 5 s 電壓不小于 1.6 V，放電時間不小于 160 s。由圖 1 可見，極板單格放電 5 s 電壓值均符合標準的要求，但是隨著儲存時間的增長而降低，其中 1 號配方單格電壓在 30 d內下降得最快，而 2 號和 3 號配方單格相對比較穩(wěn)定。

圖1 不同儲存期單格 110 A 放電 5 s 電壓

分別對不同儲存期內幾種硬脂酸鋇添加量負極板單格放電至 1 V 的時間進行對比。從圖 2 中可以看出，硬脂酸鋇含量不同時，大電流放電時間有差別，2、3 號配方單格比 1 號配方單格的放電時間稍長。當以硬脂酸鋇取代 1-2 酸，在 25 ℃ 條件下單格大電流放電時間稍有縮短。

圖2 不同儲存期單格 110 A 放電至 1 V 的時間

1.1.2.2 充電接受能力檢測

（25 ± 2）℃ 條件下，將一組極群組放入單格內，灌入密度（1.280 ± 0.005）g/cm3（25 ℃）的硫酸，靜置 20 min 后，以 50 A 電流放電 16.8 min。然后，將放電后的極群組單格放在（0 ± 1）℃低溫箱內 20 h，接著以恒壓 2.4 V 充電 10 min，要求10 min 充電電流值不小于 10.5 A。從圖 3 中可以明顯看出，用硬脂酸鋇取代 1-2 酸后，25 ℃ 條件下單格充電接受能力增強。綜合來看，2 號配方單格比 3 號配方單格的充電接受能力更好。

圖3 不同儲存期單格 10 min 充電電流

綜上，篩選出負板中硬脂酸鋇最佳的添加量為3x %（2 號配方）。

1.2 成品電池性能檢測

1.2.1 1 個月內電池性能檢測

根據(jù)第 1.1 節(jié)中篩選出的負板中硬脂酸鋇添加量 3x %，組裝 180 Ah 的干荷電電池，與負板添加1-2 酸的電池做比較。將蓄電池置于（25 ± 2）℃環(huán)境中 12 h，注入（1.285±0.005） g/cm3（25 ℃）的硫酸溶液，靜置 20 min。然后，按標準進行干式荷電起動能力、20 小時率容量、低溫起動性能和充電接受能力檢測。檢測方法如下：

① 干式荷電起動能力：以 600 A 電流放電至終止電壓 6 V。

② 20 小時率容量：完全補充電后，以 9 A 放電至終止電壓 10.5 V。

③-18 ℃ 低溫起動能力：完全補充電之后，將蓄電池放入-18 ℃ 低溫箱內 20 h，接著取出，在2 min 內以 600 A 放電至終止電壓 6 V。

④-41 ℃ 低溫起動能力：將蓄電池放入-41 ℃低溫箱內 20 h，接著取出，在 2 min 內以 576 A 放電至終止電壓 6 V。

⑤ 0 ℃ 充電接受能力：（25 ± 2）℃下完全補充電后以 I0（三次容量中最大的一次容量值除以10）放電 5 h，然后在（0 ± 1）℃ 的低溫箱內放置20 h。取出電池，1 min 內以 14.4 V 充電 10 min。

由圖 4 可知，含 1-2 酸的電池以 600 A 放電至6 V 的時間為 300 s，而含硬脂酸鋇的電池以 600 A放電至 6 V 的時間為 294 s?？梢姡吒墒胶呻娖饎幽芰鞠喈?。

圖4 干式荷電起動能力

由圖 5 可知，含 1-2 酸電池和含硬脂酸鋇電池第 3 次容量和第 1 次容量相比，分別衰減 8 Ah 和6 Ah，約占首次容量的 4.3 % 和 3.1 %。相比較而言，用硬脂酸鋇替代 1-2 酸在一定程度上可以降低電池容量的衰減幅度。

圖5 容量衰減情況

圖6 所示為電池在-18 ℃ 下以 600 A 放電的性能。其中，含 1-2 酸電池放電 30 s 電壓為 9.6 V，放電至 6 V 的時間為 256 s，而含硬脂酸鋇電池的30 s 電壓為 9.3 V，放電至 6 V 的時間為 265 s。相比之下，含硬脂酸鋇電池的 30 s 放電電壓略低，但是放電至 6 V 的時間稍長一些。圖 7 所示是兩種電池在-41 ℃ 下的低溫起動能力。由放電曲線及放電至 6 V 時間的對比情況可以看出，負極鉛膏中添加硬脂酸鋇基本不影響蓄電池的低溫起動能力。

圖6 -18 ℃ 低溫起動能力

圖7 -41 ℃ 低溫起動能力

圖8 所示為電池的 0 ℃ 充電接受能力。以恒壓 14.4 V 充電 10 min 過程中含硬脂酸鋇電流值要高于含 1-2 酸電池，在一定程度上可以說，負極鉛膏中添加硬脂酸鋇可以提高干荷電電池的充電接受能力。

圖8 0 ℃ 充電接受能力

1.2.2 儲存 6 個月、12 個月電池干式荷電起動能力

蓄電池（未注入電解液）在（25±5）℃，相對濕度不超過 80 % 的條件下儲存至 6 個月、12 個月時分別按 GB/T 5008.1—2013，以 900 A 電流，放電 30 s，進行一次干式荷電蓄電池起動能力試驗。要求 30 s 電壓值不得小于 7.2 V。由圖 9 和圖10 可以看出，含硬脂酸鋇電池在儲存 6 個月和 12個月后的放電電壓明顯高于含 1-2 酸電池。從放電過程中的電壓曲線來看，兩種電池的放電趨勢基本一致。

圖9 儲存 6 個月電池干式荷電起動性能

圖10 儲存 12 個月電池干式荷電起動性能

2 結束語

通過用硬脂酸鋇作為負極鉛膏的防氧化劑，研究其對干荷電電池負極板的活性物質含量、單格放電能力、充電接受能力的影響，優(yōu)選了干荷電電池負極板中硬脂酸鋇的添加量。并且通過電池性能對比確定，負極板中添加適量的硬脂酸鋇可以在一定程度上提高電池的干式荷電起動性能、放電能力和充電接受能力[6]。總之，硬脂酸鋇可以作為負極鉛膏的防氧化劑。