劉祥騫 陳 忠

（四川會東大梁礦業(yè)有限公司質(zhì)量工藝技術(shù)管理部，四川 涼山彝族自治州 615205）

我公司化驗工作中出現(xiàn)鉛精礦中鉛分析結(jié)果重現(xiàn)性比較低，一個樣品需要重復(fù)化驗數(shù)次，才能得出準確化驗結(jié)果，從而增加了工作量，浪費了化驗藥劑。為了避免此類事件的發(fā)生，需要提高鉛分析結(jié)果的準確率。

1 實驗部分

1.1 試劑

硝硫（7+3）混酸；

硫酸洗液：50g/L）

氟化鉀（200g/L）；

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（PH5.5～6）,200克3水乙酸鈉溶于水，加10mL冰乙酸，稀釋至1L。

乙酸—乙酸鈉緩沖溶液PH5.5～6稱取200g結(jié)晶乙酸鈉，用水溶解后，加入10mL冰乙酸，用水稀釋到1L，搖勻。

二甲酚橙指示劑 5g/L 如不易溶解可加3～4滴氨水。

金屬鉛：含量大于99.99%，使用前用1+99硝酸溶液浸泡1min,分別用水和丙酮洗凈，在50℃烘箱中烘干。

鉛標準溶液：稱取4.0000g金屬鉛（99.99%）于400mL燒杯中，加入20.0mL硝酸（1+1），待劇烈反應(yīng)停止后，加熱溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，以水定容。此溶液含鉛4mg/mL。

EDTA標準溶液 c（EDTA）≈ 0.018mol/L 稱取7g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入1L容量瓶中，以水定容,每毫升此液相當于約4毫克鉛。

EDTA標準溶液的標定：吸取20mL鉛標準溶液于200mL燒杯中，加1滴甲基橙指示劑，用氨水（1+1）中和至溶液由橙紅色至剛好顯黃色，加入20mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，加50mL水，再加1滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。標定時做空白試驗。3次標定結(jié)果極差應(yīng)不大于0.01mg/mL。

計算公式：

FPb——滴定系數(shù)，與1.00mL EDTA標準溶液相當?shù)囊钥吮硎镜你U的質(zhì)量，g/mL；

m——分取標準溶液中鉛的質(zhì)量，g；

V1——滴定時標準溶液中鉛消耗的EDTA標準溶液體積數(shù)與空白溶液消耗的EDTA標準溶液體積數(shù)之差，mL。

1.2 分析步驟

稱取鉛精礦0.2000克于300ml燒杯中,加入硝硫（7+3）混酸15ml,加熱使試樣完全分解，冒硫酸大煙3-5分鐘（期間如溶液呈棕色，少量多次補加1-2 ml硝硫（7+3）混酸或數(shù)滴硝酸直至棕色消失），卻下，冷卻后用少量水洗表面及杯壁，繼續(xù)蒸發(fā)至1～2ml，冷卻，用50 ml1+4硫酸溶液洗表皿和杯壁，蓋上表皿，加熱煮沸5分鐘。取下，打開表皿，用少量水洗表皿及杯壁，流水冷卻0.5小時。中間緩慢攪拌1～2次。傾洗法用慢速定量濾紙過濾，用50g/L硫酸洗燒杯4次，沉淀1～2次，再用1+4乙醇溶液洗滌燒杯及沉淀各1次。

鉛的測定：將濾紙移入原燒杯中，加入乙酸-乙酸鈉緩沖溶液45ml，用水洗漏斗和杯壁于濾液中，稀釋至150 ml，蓋上表皿，在電熱板上加熱并微沸保溫5min左右。中間不時攪拌2-3次，使沉淀完全溶解。取下，用少量水洗表皿及杯壁，加入KF溶液（200g/L）2ml，攪拌均勻，加0.1g抗壞血酸，3～4滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點。

1.3 制樣環(huán)節(jié)實驗

增加磨樣細度，樣篩由200目換為220目

從表1可以看出，200目細度時，鉛結(jié)果的重現(xiàn)性不好，重復(fù)分析次數(shù)多，費時費力，不能體現(xiàn)化驗結(jié)果的及時性。

表1 200目

從以上表2、表3可以看出；220目細度時，鉛化驗結(jié)果的重現(xiàn)性較理想，既能體現(xiàn)化驗結(jié)果的準確又能體現(xiàn)化驗結(jié)果的及時性，省時省力。

表2 220目

表3 220目

1.4 化驗環(huán)節(jié)

通過觀察化驗過程，不同樣品的分析過程是不同的，很難制定統(tǒng)一的操作手法，經(jīng)過試驗，我們在過濾過程、滴定過程形成了統(tǒng)一的操作手法，加入掩蔽劑和指示劑劑量一致，滴定管讀數(shù)方法一致。

制樣和化驗環(huán)節(jié)改動前，我們將部分樣品送去外檢，外檢結(jié)果如表4。

表4

通過對制樣和化驗環(huán)節(jié)的改動，我們將部分樣品送去外檢，外檢結(jié)果如下：

?

從外檢結(jié)果可以看出，制樣和化驗環(huán)節(jié)改動后，鉛外檢合格率達到94.74%，遠超過公司要求的91%。

2 結(jié)果與討論

經(jīng)過實驗得出，在進行鉛精礦中鉛的測定時，樣品經(jīng)過烘干后，過220目樣篩進行制作，化驗分析時，用改良后的統(tǒng)一操作手法，能夠有效地減少測定誤差，化驗結(jié)果的重現(xiàn)性較好，節(jié)省了部分化驗藥劑，同時可以提高化驗準確率。

在化驗過程中需要注意的事項有：

1）干擾限（mg）:SiO2(20),Fe(25),Sb(1)，As(3),Sn(0.5),CaO(5),Al(3),MgO(3),Cu(3),Zn（15），Cd(0.2),含硅高于20mg的樣品在溶樣時加入0.5克氟化鈉或氟化（氫）氨）；

2）含銻鉍樣可在加入硫酸后煮沸沉淀前加入1g酒石酸掩蔽；

3）沉淀時，體積控制在50mL，硫酸酸度5～20V/V（即在硫酸冒煙至1-2mL時，加入50mL1+4硫酸溶液）；

4）沉淀時，如室溫低于15℃，流水冷區(qū)30分鐘；如室溫高于15℃時，需加入10mL無水乙醇，攪拌后，流水冷卻1小時。

5）乙酸鈉用量既要保證硫酸鉛全部溶解，又要保證有合適的PH范圍。鉛量在120mg左右時，在150 mL溶液含有45mL乙酸鈉緩沖液較適宜。加入乙酸鈉后微沸保溫時，如溶液呈黃色，可加入少量氟化鈉或氟化（氫）氨），使黃色消失。

6）如室溫低于15℃，煮沸后趁熱滴定或溫熱滴定。如室溫高于15℃時，可放置或冷卻后滴定。

7）滴定時指示劑用量有影響，150mL體積中3滴為宜。

8）EDTA標準溶液的標定也可按如下方法：稱取0.1500克金屬鉛，加入1+1硝酸10 mL，自然或低溫加熱溶解（不能煮沸，否則，會形成不易溶解的硝酸鉛），完全溶解后，水洗杯壁，加熱煮沸去除二氧化氮，冷卻，加1滴甲基橙指示劑，用氨水（1+1）中和至溶液由橙紅色至剛好顯黃色，加入30mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，加水至100mL，再加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色，即為終點。標定時做空白試驗。3次標定結(jié)果極差應(yīng)不大于0.01mg/mL。

9）KF溶液可批加入，抗壞血酸必須在滴定前逐樣加入。