孫意忱，孫小然，程文靜，萬俊鋒，王巖

(鄭州大學 生態(tài)與環(huán)境學院，河南 鄭州 450001)

100多年來，活性污泥法在污水處理中扮演著重要角色[1]。隨著可持續(xù)發(fā)展理念的興起，僅從污水中去除污染物已不滿足社會的發(fā)展。實現(xiàn)污水資源化越來越受到人們的重視[2]。與傳統(tǒng)活性污泥法(CAS)相比，具有生物吸附和生物轉化作用的高負荷活性污泥法(HRAS)可快速地從污水中捕獲有機物。近些年來，HRAS是實現(xiàn)碳源捕獲、能量回收的熱門工藝[3-5]。在對HRAS的研究中，對溶解氧(DO)、泥齡(SRT)、水力停留時間(HRT)等工藝參數(shù)的研究已有報道[6]，但對溫度的研究很少。考慮到溫度會影響微生物的生長、繁殖和胞外聚合物(EPS)的分泌[7]，本研究探究溫度對HRAS的影響。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

乙酸鈉，食品級；硫酸銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、碳酸氫鈉、硫酸亞鐵、硫酸鎂、氯化鈣均為分析純；進水為人工配制的模擬廢水，化學組成見表1，化學需氧量(COD)、總氮(TN)分別為1 000 mg/L和50 mg/L，污泥來源于周口棗花淀粉廠內(nèi)循環(huán)工藝的厭氧顆粒污泥與實驗室培養(yǎng)的顆粒污泥。

表1 進水的化學組成Table 1 Chemical characteristics of the synthetic water

ACO-002型空氣曝氣泵；SYC-1015D型恒溫循環(huán)水箱；SX-5-12型馬弗爐；LZB-6型氣體流量計；KG316T型可編程邏輯控制器；BT100-2J型蠕動泵；PLD-1205型隔膜排水泵；AUY220型分析天平；哈希DRB-200型COD消解儀；哈希DR1010型COD測定儀；U-1810型紫外可見分光光度計；ICS-900型離子色譜儀;WTW Multi 3410型手持式多參數(shù)測定儀。

1.2 實驗方法

1.2.1 實驗裝置 與傳統(tǒng)的HRAS不同，本研究使用SBR反應器作為HRAS的反應裝置，使得反應器的體積大幅度減小。見圖1，反應器由有機玻璃制作，有效容積為1.3 L，內(nèi)徑50 mm，高700 mm；在器壁垂直方向上距離底部 50，350，650 mm處分別設置進水口、出水口和溢流口。反應器上端敞口、下端密閉，并在下端設置曝氣口。

圖1 實驗裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of the experimental equipment

此外，反應器還搭配有恒溫循環(huán)水箱、蠕動泵、出水水泵、曝氣泵、轉子流量計、高壓氮氣瓶和時控開關等裝置。

1.2.2 反應器運行 兩種污泥經(jīng)過清水清洗、去除掉雜質(zhì)后混合接種到反應器中。研究中，準備了對照組(R1) 與實驗組(R2) 兩組反應器，R1的溫度保持在25 ℃；R2的溫度在反應器啟動階段設定為25 ℃，待反應器穩(wěn)定后從30 ℃上升至35 ℃，最后上升至40 ℃。反應器的時間控制見表2，反應器的周期為360 min，10 min的進水結束后開始15 min的厭氧反應階段(此過程中向反應器通入N2使污水混勻)，隨后進行60 min的好氧反應階段(此過程中曝氣量不變)，待10 min的沉降結束后，于1 min內(nèi)排出反應器內(nèi)500 mL的上清液，最后反應器進入長達284 min的微曝氣階段(每30 min進行一次混勻)。反應器SRT設置為4 d。此設置實現(xiàn)了交替飽食和饑餓的動態(tài)環(huán)境，有利于微生物在接觸階段大量吸收易生物降解的有機物。

表2 HRAS運行時間安排Table 2 The time table of HRAS

1.3 檢測方法

2 結果與討論

2.1 不同溫度下的COD、TN去除

反應器運行450 d，按溫度不同，將實驗組R2分為4個階段：(1)溫度25 ℃的啟動階段；(2)溫度升至30 ℃的實驗階段；(3)溫度升至35 ℃的實驗階段；(4)溫度升至40 ℃的實驗階段。本研究著重研究了40 ℃條件下HRAS去除水中COD、TN的效率。

2.1.1 溫度對HRAS去除COD和TN效果的影響 MLVSS的變化見圖2。污泥在培養(yǎng)過程中由顆粒狀變?yōu)樾鯛?；反應器的結構使部分污泥在沉降時堆積在出水口上方，導致排水時會排出不定量污泥，使MLVSS不穩(wěn)定。在實驗后期，R1的MLVSS基本保持在1.25～3.37 g/L，R2的MLVSS基本保持在1.03～3.36 g/L。

圖2 反應器內(nèi)MLVSS濃度Fig.2 MLVSS concentration in the reactor

由圖3(A)可知，溫度升高后,出水COD僅小幅下降。R1出水COD在穩(wěn)定期后平均值為95.60 mg/L， 中值為75.69 mg/L，COD去除率平均值為90.44%，中值為92.43%；R2在溫度上升到40 ℃ 的高溫階段，出水COD平均值為71.60 mg/L，中值為53.44 mg/L，COD去除率平均值為92.84%，中值為94.66%。R1和R2兩組反應器均能去除污水中90%以上的COD。

圖3 反應器出水中COD與TN濃度Fig.3 COD and TN concentrations in the effluent

由圖3(B)可知，HRAS出水中TN較不穩(wěn)定，且隨著溫度升高，HRAS去除TN的能力下降。穩(wěn)定期結束后，R1出水TN平均值為12.39 mg/L，中值為11.61 mg/L；而在升溫至40 ℃的過程中，R2內(nèi)微生物受到高溫的影響，使得出水TN持續(xù)升高。在溫度保持在40 ℃階段，出水TN平均值為21.21 mg/L， 中值21.23 mg/L。

2.1.2 溫度對HRAS降解COD和TN動力學的影響 本研究針對不同溫度條件下一個周期中HRAS內(nèi)COD、TN的動力學變化做了比較分析。

COD對比結果見圖4(A)，在不同的溫度條件下，HRAS內(nèi)COD呈一致的變化趨勢。由于SBR反應器的進水特點，進水后HRAS內(nèi)COD較污水COD(1 000 mg/L)有大幅的降低。在厭氧階段，HRAS內(nèi)COD緩慢下降。好氧階段開始后，HRAS內(nèi)COD快速下降。在此階段，好氧微生物活性達到最大，大量捕集有機物來進行新陳代謝和生長繁殖，使污水COD快速下降。在45～55 min時，COD下降變慢，表明HRAS已基本完成COD去除。在微曝氣階段，HRAS反應器內(nèi)DO小于0.5 mg/L,COD較穩(wěn)定，可判斷此階段HRAS內(nèi)環(huán)境較為平穩(wěn)，無劇烈生化反應發(fā)生。在周期末期觀察到COD緩慢增長，推測該階段微生物處于饑餓的內(nèi)源性呼吸狀態(tài)，分泌了屬于TB-EPS的高分子聚合物[8]。

圖4 一個周期中HRAS內(nèi)COD、TN濃度Fig.4 The concentration of COD and TN in HRAS in one cycle

對比發(fā)現(xiàn)，溫度的提高使HRAS的COD去除速率和去除量顯著提高。在40 ℃條件下，HRAS可在45 min內(nèi)去除污水中95% COD；而在25 ℃時，在55 min內(nèi)HRAS僅能去除污水中81% COD。高溫增加了微生物的活性,加快了污染物分子的運動速率，進而增加了污染物分子與EPS接觸的機會，從而提高了微生物捕獲污染物分子的能力。

2.2 快速降溫對HRAS內(nèi)動力學變化的影響

溫度對微生物的影響是多方面的，會影響到微生物的種群結構、酶活性、胞外聚合物等多個方面。本實驗意在不改變反應器內(nèi)微生物種群結構的前提下，探究溫度對HRAS的影響。本實驗將R2的溫度由40 ℃降至25 ℃且保持3 d，于降溫前及降溫后3 d分別進行了動力學檢測。

2.2.1 COD 降溫前后HRAS內(nèi)的COD濃度的動力學結果見圖5，降溫前后HRAS內(nèi)的COD濃度在厭氧階段出現(xiàn)了較為明顯的區(qū)別。據(jù)文獻報道，微生物的吸附能力隨溫度的降低而提高[9]，而厭氧微生物在短時間內(nèi)難以快速降解有機物，所以降溫后，厭氧階段HRAS內(nèi)的COD由于更活躍的生物吸附作用而明顯低于降溫前。由于好氧反應階段開始時反應器內(nèi)的COD濃度有很大的差別，所以降溫前后，HRAS在好氧反應階段的COD變化趨勢有很大不同。微曝氣階段，降溫前后HRAS內(nèi)的COD都保持在較低水平。

圖5 降溫前后一個周期中HRAS內(nèi)COD濃度Fig.5 COD concentration in HRAS in one cycle before and after cooling

接下來擬合在好氧階段不同反應時間去除的COD的經(jīng)驗方程。首先假設：(1)厭氧階段反應器的內(nèi)的COD去除主要是由于生物吸附；(2)好氧階段開始時，反應器內(nèi)的COD皆為可降解溶解性COD；(3)在好氧階段，反應器內(nèi)的污水處于完全混合狀態(tài)。

滿足以上假設后，好氧反應階段有機污染物的生物降解過程可用Monod方程來描述：

(1)

式中S——在反應過程中不同時刻時，HRAS反應器內(nèi)的COD濃度，mg/L；

X——在反應過程中HRAS反應器內(nèi)污泥混合液的質(zhì)量濃度，g/L；

t——HRAS反應器在好氧反應階段的工作時間，min；

K——反應速率常數(shù)；

Ks——飽和常數(shù)。

張玉環(huán)等指出，式(1)可適當簡化，在好氧階段，HRAS工藝的有機物降解服從1級動力學關系式[10]：

(2)

式中Sr——當反應時間為t時HRAS反應器去除的COD，mg/L；

K1=KX/2.3。

將實驗數(shù)據(jù)代入式(2)，并利用最小二乘法估計得出K′。最后分別求出在降溫前K=0.015；降溫后K=0.1。故可求得經(jīng)驗回歸方程：

降溫前：Sr=(680 mg/L)(1-10-0.015 t/min)

降溫后：Sr=(135 mg/L)(1-10-0.1 t/min)

將實際去除的COD與經(jīng)驗回歸方程計算結果進行比較，結果見圖6。

由圖6可知，實驗結果與經(jīng)驗回歸方程的模擬結果較為接近。其中，降溫前的實際Sr與擬合Sr的平均相對誤差為13.76%，R2=0.990；降溫后的實際Sr與擬合Sr的平均相對誤差為3.96%，R2=0.994。表明經(jīng)驗回歸方程的精度高，以此方程建立的動力學模型可以較好地反應降溫前后HRAS在好氧反應階段的COD去除規(guī)律。

圖6 降溫前(A)、降溫后(B)好氧階段實際去除COD與回歸模型的對比Fig.6 Comparison of actual removal of COD in aerobic stage and regression model before(A) and after(B) cooling

2.2.2 TN HRAS降溫前后一個周期中反應器內(nèi)TN變化見圖7。在厭氧階段，反應器內(nèi)存在混勻過程，因此反應器內(nèi)TN在前2 min出現(xiàn)了上升；在后13 min，反應器內(nèi)TN緩慢下降，降溫前后厭氧階段HRAS的TN去除率分別為8.83%和14.05%。

圖7 降溫前后一個周期中HRAS內(nèi)TN濃度Fig.7 TN concentration in HRAS in one cycle before and after cooling

反應器在好氧階段處于高DO環(huán)境，在硝化作用和生物吸附的共同作用下，HRAS反應器內(nèi)TN明顯下降，降溫前后好氧階段HRAS的TN去除率分別為41.73%和31.21%。

在微曝氣階段，反應器內(nèi)變?yōu)榈虳O環(huán)境。降溫前反應器內(nèi)的TN保持平穩(wěn)，微曝氣階段開始和結束時的TN僅變化了0.02 mg/L；降溫后反應器內(nèi)的TN持續(xù)下降，而硝酸根、亞硝酸根濃度依然小于0.09 mg/L。推測在此條件下下，硝化菌和反硝化菌可以在低活性的狀態(tài)下完成硝化、反硝化反應。

3 結論

(1)溫度對HRAS出水COD影響較小，對出水TN影響較大，溫度越高出水TN越高。

(2)在實驗的溫度范圍內(nèi)，溫度越高HRAS越早完成COD去除。40 ℃時，HRAS可在進水后45 min 內(nèi)完成污水中95% COD的去除，而在25 ℃時，在55 min 內(nèi)，HRAS僅能去除污水中81%的COD。

(3)在實驗的COD范圍內(nèi)，40 ℃時HRAS的COD去除可用一級反應動力學方程Sr=(680 mg/L)(1-10-0.015 t/min)描述，平均相對誤差為13.76%，R2=0.990；降溫到25 ℃后方程變?yōu)镾r=(135 mg/L)(1-10-0.1 t/min)，平均相對誤差為3.96%，R2=0.994。