江津津,嚴 靜,鄭玉璽,歐愛芬,任 芳,陳 慶,陳烽華
(1.廣州城市職業(yè)學(xué)院,廣東 廣州 510405;2.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院,廣東 廣州 510642;3.海能科學(xué)儀器有限公司,山東 德州 251500)
魚露又被稱為魚醬油,是一種歷史悠久,風味獨特的發(fā)酵調(diào)味品,是我國傳統(tǒng)食品中的瑰寶。早在公元前3世紀的《周禮》中就有對“魚醢”,即魚醬的記載。中國人開始制造和食用這種水產(chǎn)調(diào)味汁的時間遠早于歐洲和泰國等東南亞國家[1]。魚露是以海產(chǎn)低值魚為原料,與海鹽混合后經(jīng)過腌漬和長期自然發(fā)酵后形成的紅褐色、澄清透亮的液體調(diào)味汁。由于風味濃郁獨特,魚露越來越廣泛地應(yīng)用于餐飲行業(yè)和食品加工業(yè),也被用作其他海鮮調(diào)味料的配料。廣東魚露是傳統(tǒng)魚露的典型代表,年產(chǎn)量達2萬 t左右,占全國魚露總產(chǎn)量的60%以上。
魚露原產(chǎn)自我國廣東潮汕和福建等地,由早期華僑傳到其他東南亞國家。目前生產(chǎn)和食用魚露的地區(qū)主要分布在東南亞、日本、菲律賓北部及中國東南沿海等地。不同產(chǎn)地的魚露因原料、工藝等差別而呈現(xiàn)出風味差異,其揮發(fā)性風味是品質(zhì)的關(guān)鍵指標和特征。揮發(fā)性風味的差異可以采用頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜(headspace-solid phase microextraction gas chromatographymass spectrometry,HS-SPME-GC-MS)、頂空-氣相離子遷移譜(headspace-gas chromatography-ion mobility spectrometry,HS-GC-IMS)以及電子鼻氣味指紋技術(shù)綜合評價,再結(jié)合感官量化描述分析(quantitative description analysis,QDA)和相對氣味活度值(relative odor activity value,ROVA)進行研究[2-4]。
魚露作為一種傳承至今的傳統(tǒng)調(diào)味品,其風味值得探究,但相關(guān)深入研究不多[5],對我國不同產(chǎn)地魚露的風味差異和特征的研究更少。魚露風味形成機理復(fù)雜,與具體工藝直接相關(guān)。本研究采用HS-GC-IMS、電子鼻、HS-SPME-GC-MS、氨基酸分析儀以及QDA等現(xiàn)代風味分析手段對不同產(chǎn)地魚露的特征風味差異進行比較分析,并結(jié)合ROVA進行探究,建立不同產(chǎn)地魚露的風味指紋圖譜,以期為魚露的風味檢測、品質(zhì)評定和質(zhì)量調(diào)控提供理論支撐。
用于分析測試的魚露樣品分別為不同產(chǎn)地的典型代表性產(chǎn)品,分別為汕頭魚露(汕頭魚露廠有限公司,n=2)、東莞魚露(東莞市永益食品有限公司,n=2)、福建魚露(福建省潘氏食品有限公司和福州民天集團有限公司,n=2)、泰國魚露(水媽媽牌和麗爾泰牌,n=2)和越南魚露(金蘇魚露和南漁魚露,n=2),分別購自廣東廣州和中國香港的超級市場。產(chǎn)品配料見表1。
表1 不同產(chǎn)地傳統(tǒng)魚露樣品及配料說明Table 1Ingredient descriptions of traditional fish sauce from different production areas
色譜用標準品及試劑 中國計量科學(xué)研究院化學(xué)所;其他試劑(均為分析純) 廣州市云薈貿(mào)易有限公司。
FlavourSpec?風味分析儀 德國G.A.S.公司;7890N-5977 GC-MS聯(lián)用儀 美國安捷倫科技有限公司;MOS電子鼻氣味指紋儀 法國阿爾法莫斯公司;S-433D型氨基酸分析儀 德國SYKAM公司;65 μm PDMS/DVB萃取頭、SPME進樣手柄 美國Supelco公司。
1.3.1 HS-GC-IMS條件
移取1 mL樣品直接置于20 mL頂空進樣瓶中,60 ℃孵育10 min后經(jīng)頂空進樣用GC-IMS儀和FlavourSpec?風味分析儀進行測試,功能軟件分析給出樣品揮發(fā)性有機物的差異譜圖;軟件內(nèi)置的NIST數(shù)據(jù)庫和IMS數(shù)據(jù)庫對物質(zhì)進行定性分析。GC-IMS單元:分析時間20 min,色譜柱類型為FS-SE-54-CB-1(15 m×0.53 mm,1 μm),柱溫40 ℃,載氣/漂移氣為N2,漂移氣流量150 mL/min,IMS溫度45 ℃。自動頂空進樣單元:進樣體積300 μL,孵育時間10 min,孵育溫度60 ℃,進樣針溫度65 ℃,孵化轉(zhuǎn)速500 r/min。
1.3.2 HS-SPME-GC-MS條件
根據(jù)JY/T 021—1996《分析型氣相色譜方法通則》和GB/T 6041—2020《質(zhì)譜分析方法通則》,室溫23 ℃、相對濕度65%條件下進行測定。SPME萃取條件:取樣品5 mL于25 mL樣品瓶,加入5 g NaCl,密封,水浴加熱50~55 ℃,電磁攪拌。用SPME纖維PA在樣品上空進行頂空萃取30 min,然后將纖維針頭縮于手柄中。使針頭插入GC進樣口250 ℃解吸3 min,吸附于針頭的有機物被轉(zhuǎn)移到色譜柱分析檢測。
GC-MS條件:HP-5色譜柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm);程序升溫:起始溫度40 ℃,保持2 min,以5℃/min上升到125 ℃,最后以20 ℃/min上升至260 ℃。進樣口溫度250 ℃,以高純氦氣為載氣,流速1.0 mL/min,不分流。MS條件:接口溫度280 ℃;離子源溫度230 ℃;電子電離源;電子能量70 eV;質(zhì)量掃描范圍30~400 u。
1.3.3 電子鼻氣味指紋分析
載氣為合成干燥空氣,流速150 mL/min,樣品量1.0 mL,頂空產(chǎn)生時間300 s,產(chǎn)生溫度40 ℃,攪動速率500 r/min,頂空注射體積1 000 μL;注射速率1 000 μL/s,注射針總體積2.5 mL,注射針溫度70 ℃,獲取時間900 s,延滯時間600 s。
軟件版本:Alpha_Soft Version 9.1軟件包,主要功能:控制自動進樣器HS 100;自動采集數(shù)據(jù);化學(xué)計量學(xué)方法:主成分分析(principal component analysis,PCA)法等。
1.3.4 游離氨基酸分析
依據(jù)JY/T 019—1996《氨基酸分析方法通則》。室溫22 ℃,相對濕度56%,用SYKAM S-433D氨基酸分析儀進行測定。柱溫38~74 ℃;梯度升溫;色譜柱LCA K07/Li(15 cm);反應(yīng)柱溫135 ℃;流動相為檸檬酸鋰,A pH 2.90、B pH 4.20、C pH 8.00;梯度洗脫;檢測波長為570 nm和440 nm;洗脫泵流速0.45 mL/min,衍生泵流速0.25 mL/min。
1.3.5 QDA
參照文獻[6]。由12 位志愿者組成感官評價小組,先對評價員進行篩選,排除海鮮過敏人員和氣味判斷異常人員,對評價員風味品評培訓(xùn)后開始測評,每次評定獨立進行,環(huán)境一致,評定員間無干擾。對樣品的腌漬味、魚腥味、氨味、油脂酸敗味、肉香味、奶酪味、酸味等作出評分,分數(shù)由0~2.0給出,“0”代表沒感覺到此味道,“2.0”代表此種味道濃厚。按照差異分析評分(ANOVA)的方法,對不同樣品進行感官評定,共進行3 次實驗。
1.3.6 ROAV的計算
ROAV用于評價各物質(zhì)對魚露風味的貢獻[7]。定義對魚露整體風味貢獻最大的組分的ROAVstan為100,其他揮發(fā)性化合物ROAVi按下式計算:
式中:Ti、Cri分別為各組分相應(yīng)的感覺閾值/(μg/L)和相對含量/%;Tstan、Crstan分別為對樣品整體風味作出貢獻最大組分相對應(yīng)的感覺閾值/(μg/L)和相對含量/%。
采用SPSS 12.0和Excel進行數(shù)據(jù)處理,差異性分析(ANOVA)檢查各個不同結(jié)果平均值間的顯著性差異,采用6 個平行,取95%置信度(P<0.05,差異顯著)。
各地傳統(tǒng)魚露的生產(chǎn)工藝大體相似,一般包括腌制、自溶(前期發(fā)酵)、日曬夜露(中期發(fā)酵)、后期發(fā)酵、過濾、勾兌、成品、包裝等,但不同產(chǎn)區(qū)的緯度和環(huán)境溫、濕度不同,使發(fā)酵進程和風味也不盡相同。廣東產(chǎn)區(qū)和福建產(chǎn)區(qū)屬于亞熱帶季風性氣候,泰國和越南屬于高溫多雨的熱帶季風性氣候,中國傳統(tǒng)魚露的加鹽量比泰國和越南都大[1,5],導(dǎo)致我國傳統(tǒng)魚露的生產(chǎn)周期是泰國魚露1.5~2 倍。各地魚露的生產(chǎn)工藝如圖1所示。
圖1 不同產(chǎn)地傳統(tǒng)魚露的生產(chǎn)工藝Fig.1 Flow chart for the production of traditional fish sauce from different production areas
圖25 種魚露樣品的GC-IMS圖Fig.2 GC-IMS spectra of fish sauce samples
用FlavourSpec?風味分析儀對魚露進行分析,通過Reporter插件快速查看樣品風味物質(zhì)的差異;通過GalleryPlot插件得到指紋圖譜,PCA用于聚類分析。如圖2所示,數(shù)據(jù)點顏色越深,面積越大表示該化合物濃度越大,不同產(chǎn)地樣品的揮發(fā)性化合物的種類和含量有很大差異。越南魚露和泰國魚露的揮發(fā)性風味的相似度最大。東莞魚露風味物質(zhì)濃度和種類明顯少于其他樣品。以粵式魚露代表“汕頭魚露”為標準,定性分析其所含特征揮發(fā)性化合物,框選關(guān)鍵化合物差異,形成指紋圖譜對比,見圖3,框中所示為樣品中差異較大的揮發(fā)性化合物,說明不同產(chǎn)地傳統(tǒng)魚露風味各有特色。
圖3 樣品揮發(fā)性有機物指紋圖譜對比圖Fig.3 Comparison of fingerprints of volatile organic compounds in fish sauce samples
從GC-IMS的定性結(jié)果可知,2-戊酮、丙酸乙酯、2-己醇是福建、越南、泰國魚露共有的揮發(fā)性有機物;(Z)-3-己烯醇、異戊酸、1-丁醇等物質(zhì)為泰國魚露的特征性揮發(fā)物;異丁酸、丙酸乙酯、戊酸戊酯、環(huán)己酮等物質(zhì)為越南魚露的特征性風味物質(zhì);丁酸乙酯、3-己醇、1-丁醇在東莞魚露中含量最高,但并非特征化合物;苯甲醛在汕頭魚露中含量最高,在其他樣品中含量非常少;2-丁醇、苯乙醛、2-甲基丁酸、丁酸乙酯、3-甲基丁醛、甲基硫化物為汕頭魚露特有的揮發(fā)性有機物。潮魚露定性出的特征揮發(fā)性有機物最多,東莞魚露中定性出的揮發(fā)性風味物最少。如圖4所示,F(xiàn)1和F2聚類在一起,相似度比較大,F(xiàn)3、F4與另3 類樣品的風味差異較大。
圖4 不同產(chǎn)地魚露的聚類分析Fig.4 Cluster analysis plot for discrimination of volatile flavor compounds in fish sauce from different production areas
通過GC-IMS分析,5 類樣品共定性出37 種主要揮發(fā)性風味物質(zhì),共6 大類。其中包括11 種醛類化合物、1 種含硫化合物、6 種酯類化合物、8 種醇、1 種苯、5 種酮、5 種酸。雖然醇類物質(zhì)被檢出較多,但其閾值較高,不構(gòu)成魚露揮發(fā)性風味的主體。黃紫燕等[8]研究表明,發(fā)酵初期酵母菌發(fā)酵產(chǎn)生的乙醇是最先快速增加的物質(zhì),但長期發(fā)酵后,乙醇可能被氧化成醛、酮類,進而被氧化成酸,轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì),相對含量逐漸減少。故認為乙醇是魚露風味物質(zhì)的前體。醛類化合物包括3-甲硫基丙醛、正丁醛、正己醛、3-甲基丁醛、苯乙醛、辛醛、2-甲基丁醛、苯甲醛、2-甲基丙醛、壬醛、己醛。樣品中均檢測到3-甲硫基丙醛,推測其為魚露特有腥臭氣味的來源。壬醛、辛醛、苯乙醛、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、2-甲基丙醛均僅在汕頭魚露中檢出。其中,3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、2-甲基丙醛被報道具有堅果味[9],增強魚露特有的燒烤樣氣味,為汕頭魚露的特征香氣物質(zhì)。直鏈醛如辛醛、己醛、壬醛具有魚腥味。其中,壬醛是魚腥味的主體物質(zhì)[10],發(fā)酵過后壬醛含量有所降低,說明隨發(fā)酵時間的延長,魚腥味逐漸減少[11]。除F2、F3外,其余樣品均含有苯甲醛。苯甲醛具有愉快的杏仁香、水果香和堅果味,是由氨基酸的Strecker反應(yīng)產(chǎn)生[12-14],也被認為是魚露的特征揮發(fā)性風味物質(zhì)。定性出的酮類化合物包括3-羥基丁酮、2-丁酮、環(huán)己酮、2-戊酮、3-戊酮。酮類化合物的閾值較高,對魚露風味的貢獻較少。但也有研究表明,酮類物質(zhì)對魚露特有魚腥味有一定的增強作用,特別是不飽和醛[15]。2-丁酮具有類乳香味,2-戊酮是形成干酪味的必需成分[16]。酸類特征化合物包括2-甲基丁酸、2-甲基丙酸、丁酸、異丁酸、丙酸、異戊酸。江津津等[17]研究表明,乳酸菌在發(fā)酵初期產(chǎn)生大量有機酸,能促進魚露特征風味中低揮發(fā)性酸的產(chǎn)生。低揮發(fā)性酸的閾值低,對魚露獨特風味的形成起一定作用[18]。據(jù)研究表明,魚露中的低揮發(fā)性酸如異戊酸、丁酸、丙酸構(gòu)成了魚露的干酪味[19]。2-甲基丁酸、2-甲基丙酸僅在汕頭魚露中檢出,賦予其獨特的奶酪味。酯類物質(zhì)包括3-甲基丁酸乙酯、3-乙酸異戊酯、丙酸乙酯、戊酸戊酯、丁酸乙酯、乙酸乙酯。酯類物質(zhì)閾值較低,多呈花香和果香味,能賦予魚露獨特的酯香味。
HS-SPME-GC-MS檢測到的揮發(fā)性化合物與質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫進行比較,識別出相似度超過85%的組分保留。如表2所示,共鑒定出47 種主要揮發(fā)性化合物,包括酸、醛、醇、烷烴類及芳香化合物。檢測出的8 類化合物中,酸類在汕頭魚露和越南魚露中占比78.13%和42.92%。含氮化合物在越南魚露中占比較大,醇類在福建魚露中占比較大(34.36%),泰國魚露中含量較多的是芳香類物質(zhì)。酸類化合物主要是脂肪酸甘油三酯發(fā)生氧化反應(yīng)或微生物對氨基酸的發(fā)酵作用而產(chǎn)生[20],由于大多數(shù)酸類的閾值較高,對魚露主體風味的貢獻值不大。但低分子質(zhì)量的揮發(fā)性酸對魚露的整體特征風味有一定貢獻,如丁酸、丙酸、乙酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸等揮發(fā)性酸是構(gòu)成魚露“奶酪味”的主要物質(zhì)[21]。汕頭魚露中檢測出6 種有機酸,其中丁酸、乙酸、3-甲基丁酸的含量較高。王悅齊等[12]研究發(fā)現(xiàn),乙酸在所有發(fā)酵階段均被檢出,且低濃度的乙酸具有柔和的酸味,故認為有機酸對魚露的“奶酪味”形成有一定影響。
表2 關(guān)鍵揮發(fā)性成分及相對含量Table 2Key volatile components and relative contents in fish sauce samples
醛類化合物是通過不飽和脂肪酸在微生物和酶的作用下降解產(chǎn)生[22],這些醛類揮發(fā)性化合物一般具有較高的閾值和愉快的氣味,如麥芽香味、青草味、奶酪味和水果香味[23]。汕頭魚露的醛類揮發(fā)性物質(zhì)占比最多,共檢測出5 種醛類物質(zhì),占11.56%。其中2-甲基丙醛、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛對魚露的“肉香味”有重要的貢獻[24]。苯甲醛是由美拉德反應(yīng)進程中的Strecker降解反應(yīng)產(chǎn)生的,也是水產(chǎn)品中的一種特征風味物質(zhì)。醇類主要是由氨基酸、碳水化合物和脂肪氧化代謝產(chǎn)生[25],乙醇在汕頭魚露和福建魚露均檢出,具有酒香味,在福建魚露中含量最高,在越南魚露中的含量最低。酯類物質(zhì)產(chǎn)生于魚露發(fā)酵過程中酸類和醇類物質(zhì)的酯化反應(yīng),主要為乙酯類化合物,主要與發(fā)酵中產(chǎn)生的高濃度乙醇有關(guān)[26-27]。汕頭魚露中酯類含量最小,僅檢出乙酸乙酯。酮類化合物的產(chǎn)生與氨基酸降解或脂肪酸的氧化有關(guān)[28],除了汕頭魚露,苯乙酮在其他魚露中均有檢出。汕頭魚露的含硫化合物含量相對最高,為2.19%。發(fā)酵過程中蛋白質(zhì)水解,游離氨基酸生成,醇類不斷轉(zhuǎn)化,酸類逐漸增加,最后形成含硫、氮化合物[29]。含硫化合物的閾值較低,風味顯著,與魚露獨特的刺鼻味有關(guān)[30],對整體風味有影響。汕頭魚露中的含硫化合物有二甲基三硫(1.31%)、二甲基二硫(0.54%)、3-甲硫基丙醛(1.65%)。二甲基硫化物、3-甲硫基丙醛是魚露肉香味的主要來源[31],也是汕頭魚露風味特征之一。含硫化合物由含硫氨基酸轉(zhuǎn)化而來,比較氨基酸和特征化合物結(jié)構(gòu)式不難推測,3-甲硫基丙醛源于甲硫氨酸,二甲基二硫和三甲基三硫源于半胱氨酸。含氮化合物主要來源于蛋白質(zhì)降解或美拉德反應(yīng)。越南魚露的含氮化合物含量較高,主要以吡嗪類和呋喃類為主,雖然含量不高,但其閾值較低,是魚露特征風味的重要組成。
續(xù)表2
為進一步確認魚露的關(guān)鍵揮發(fā)性風味化合物,采用ROAV法。由表3可知,根據(jù)所測魚露風味的相對含量和閾值,確定2-甲基二硫在汕頭魚露中對總體氣味貢獻最大。雖然2-甲基二硫相對含量不高,但其閾值極低,為0.000 005 mg/L,故確定2-甲基二硫的ROAV為100。一般認為,0.1≤ROAV≤1的物質(zhì)對整體風味起修飾作用;ROAV>1的物質(zhì)對整體風味起關(guān)鍵性作用[31-32]。
表3 魚露主要揮發(fā)性成分的ROAVTable 3ROAV of major volatile components in fish sauce
故認為魚露的關(guān)鍵風味成分為丁酸、3-甲基丁酸、2-甲基丁酸、2-甲基丙醛、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、苯甲醛、2-甲基二硫、2-甲基三硫、3-甲硫基丙醛。
電子鼻通過電子傳感器檢測和識別復(fù)雜氣味,已應(yīng)用于新鮮度檢測、質(zhì)量檢測和摻假檢測等食品評價領(lǐng)域[4]。如圖5A所示,PC1貢獻率為97.878%,PC2貢獻率為0.968 1%,PC1和PC2的累計貢獻率達到98.846 1%,幾乎包含了樣品的全部信息,可很好地表征各樣品間的差異性。不同區(qū)域代表不同樣品的整體氣味特性分布,不同區(qū)域間的距離表明樣品間的差異性。由圖5B可以看出,利用電子鼻響應(yīng)值PCA可很好地區(qū)分不同魚露樣品,差異顯著,其中泰國魚露、越南魚露和汕頭魚露的揮發(fā)性氣味較類似,與福建魚露和東莞魚露的氣味有較大差異。這個結(jié)果也與GC-IMS的聚類分析結(jié)果吻合。
圖5 樣品風味感應(yīng)的PCA統(tǒng)計(A)和聚類分析(B)Fig.5 Principal component analysis plot (A) and cluster analysis plot (B)for flavor discrimination of fish sauce samples
氨基酸是魚露中重要的呈味物質(zhì)和揮發(fā)性化合物的前體[33]。由表4可以看出,泰國魚露含有23 種游離氨基酸,福建魚露和越南魚露各含有24 種和25 種游離氨基酸,東莞魚露和汕頭魚露各含有18 種游離氨基酸,總含量大小排序為越南魚露>汕頭魚露>泰國魚露>福建魚露>東莞魚露。除東莞魚露的天冬氨酸、甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸和福建魚露的酪氨酸、苯丙氨酸、蛋氨酸未達到閾值外,其余樣品中氨基酸含量均達閾值以上。東莞魚露中的呈鮮味氨基酸占比高達93.84%,其中天冬氨酸占0.486%、谷氨酸占93.35%。天冬氨酸、谷氨酸是使魚露呈鮮味的重要提供者,含量愈多,鮮味愈濃。魚露中的魚肉降解為鳥苷酸、肌苷酸等核苷酸能與谷氨酸發(fā)生協(xié)同反應(yīng),均對魚露中的鮮味產(chǎn)生影響[34]。脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸等為甜味氨基酸,帶有少許酸味,構(gòu)成復(fù)雜甜味。泰國魚露的甜味氨基酸占比例最高,為32.38%;東莞魚露占比最少,為1.74%。汕頭魚露中支鏈氨基酸占比為21.79%,為5 個樣品之最。支鏈氨基酸如亮氨酸、纈氨酸、異亮氨酸的代謝途徑被認為是魚露產(chǎn)生香氣物質(zhì)的主要途徑[16],且纈氨酸、異亮氨酸、亮氨酸是魚露短鏈揮發(fā)性酸和醇的前體物質(zhì)[29],對魚露特色風味的形成具有重要影響,這也合理解釋了樣品中揮發(fā)性酸含量的差異。汕頭魚露中的含硫氨基酸含量最高,占比4.34%。含硫氨基酸被認為對熟肉香味的形成有重大貢獻。甲硫氨酸、胱氨酸和半胱氨酸等是魚露中含硫揮發(fā)性風味物(3-甲硫基丙醛、二甲基硫醚、二甲基二硫等)的主要來源。這些揮發(fā)性含硫化合物是由魚肌肉中甲硫氨酸和半胱氨酸經(jīng)微生物降解而成,為汕頭魚露的特征風味物。?;撬嵩谏穷^魚露的占比最高,為2.85%;東莞、福建、越南、泰國魚露分別占比0.075%、1.54%、1.54%、1.06%。
表4 不同產(chǎn)地魚露的游離氨基酸含量Table 4 Contents of free amino acids in fish sauce from different production regions mg/100 g
如圖6所示,汕頭魚露的酸味和奶酪味更加顯著,腌漬味更濃重而氨味則不及福建魚露、越南魚露和泰國魚露。福建魚露的氣味與其他魚露有明顯不同,表現(xiàn)為味道清淡許多,少了刺鼻味,其風味輪廓也與其他樣品有很大差異。泰國魚露QDA圖最為豐滿,越南魚露和汕頭魚露的QDA輪廓極為近似。QDA結(jié)果與GC-IMS結(jié)果有很大的一致性,也說明電子鼻和GC-IMS都能較好識別樣品間的揮發(fā)性風味差異,電子鼻氣味指紋更加直觀地展示差異,而GC-IMS則能有效定性出不同樣品的特征風味化合物。
圖6 魚露風味的量化描述感官分析Fig.6 Quantitative description and sensory analysis of flavor characteristics of fish sauce
本研究對不同產(chǎn)地傳統(tǒng)魚露的揮發(fā)性風味化合物及其風味特征進行了全面的比較分析,GC-IMS和電子鼻都能較好地識別樣品揮發(fā)性風味差異。電子鼻氣味指紋能更直觀地展示整體風味差異,GC-IMS能有效定性出樣品的特征風味物。GC-IMS、電子鼻和QDA都發(fā)現(xiàn)泰國魚露、越南魚露和汕頭魚露有著相似的整體風味,另2 種則差異大。
GC-IMS共鑒定出37 種特征風味化合物,主要包括醛類、醇類、酯類、酸類及含硫化合物等,汕頭魚露定性出的特有揮發(fā)物最多,東莞魚露定性出的揮發(fā)性風味物最少,2-戊酮、丙酸乙酯、2-己醇是福建、越南、泰國魚露共有的揮發(fā)性有機物;(Z)-3-己烯醇、異戊酸、1-丁醇等物質(zhì)為泰國魚露的特征揮發(fā)性物質(zhì);異丁酸、丙酸乙酯、戊酸戊酯、環(huán)己酮等物質(zhì)為越南魚露的特征風味物;丁酸乙酯、3-己醇、1-丁醇在東莞魚露中含量最高,但并非特征風味物;苯甲醛在汕頭魚露中含量最高,在其他樣品中含量非常少;2-丁醇、苯乙醛、2-甲基丁酸、丁酸乙酯、3-甲基丁醛、甲基硫化物為汕頭魚露特有的揮發(fā)性有機物。
HS-SPME-GC-MS共鑒定出47 種主要揮發(fā)性化合物。酸類在汕頭魚露和越南魚露中占比78.13%和42.92%。含氮化合物在越南魚露中占比較大,醇類在福建魚露中含量最高(占34.36%)。在越南魚露中的含量最低。泰國魚露中含量較多的是芳香類物質(zhì)。含氮化合物(吡嗪類和呋喃類)和酯類在越南魚露中含量最高,是特征風味物。汕頭魚露的含硫化合物含量相對最高,是特征風味物,包括甲基硫化物和3-甲硫基丙醛。
氨基酸是揮發(fā)性風味物的前體,游離氨基酸總含量排序為越南魚露>汕頭魚露>泰國魚露>福建魚露>東莞魚露,但東莞魚露中呈鮮氨基酸占比最高(谷氨酸占93.35%),這與其配料里面添加了谷氨酸鈉有關(guān)。泰國魚露的甜味氨基酸占比例最高。汕頭魚露的含硫氨基酸和?;撬岷孔罡摺<琢虬彼?、胱氨酸和半胱氨酸等是魚露中含硫化合物的主要來源。游離氨基酸的差異從另一個角度詮釋了揮發(fā)性特征物的差異。