李彥飛，張小軍

（中農(nóng)立華生物科技股份有限公司，北京 100052）

烯草酮（Clethodim）是美國雪佛龍化學公司于1987年開發(fā)的環(huán)己烯酮類除草劑[1-5]。它是一種高效安全、高選擇性的ACCase抑制劑，對于大多數(shù)一年生和多年生的禾本科雜草有特效，對雙子葉作物安全。施藥后，能被禾本科雜草莖葉迅速吸收并傳導至莖尖及分生組織，抑制分生組織的活性，破壞細胞分裂，最終導致雜草死亡[6]。其適用于大豆、油菜、棉花、花生等闊葉田防除稗草、野燕麥、馬唐、狗尾草、牛筋草、看麥娘、早熟禾、硬草等一年生禾本科雜草。烯草酮分子結(jié)構(gòu)中的環(huán)己烯酮骨架容易發(fā)生氧化、光加成、烯醇互變等反應，肟醚鍵易斷裂及硫醚鍵在環(huán)境中易氧化為亞砜和砜，使其不穩(wěn)定極易降解[7]。因而，市場上烯草酮的主流劑型以乳油和可分散油懸浮劑為主。

乙羧氟草醚（Benzofluorfen）屬二苯醚類除草劑，是原卟啉氧化酶抑制劑，可以防除多種一年生闊葉雜草[8-10]。其作用機理與特點是：它被植物吸收，只有在光照條件下，才發(fā)揮效力。該化合物同分子氧反應，生成對植物細胞具有毒性的四吡咯化合物，積聚而發(fā)生作用。積聚過程中，使植物細胞膜完全消失，然后引起細胞內(nèi)含物滲漏。植物的組織產(chǎn)生物理性傷害，影響其正常生長發(fā)育，最終導致死亡[11]。乙羧氟草醚具有高效、低毒、低殘留、見效快、應用范圍廣等特點，適用于小麥、大麥、花生、大豆、甘蔗、稻田雜草的防治，對馬齒苑、鐵莧菜、反枝莧、青箱、龍葵防效突出，對苘麻、豬秧秧、婆婆納、薺菜、繁縷防效明顯，對黎、蓼、鴨趾草防效一般。目前，乙羧氟草醚的登記劑型主要以乳油和微乳劑為主。

烯草酮與乙羧氟草醚復配后，提高了除草活性，可以同時防治田間多種雜草，擴大了殺草譜，彌補了單種劑型對主要雜草防效差的缺陷，而且對大豆安全，有效降低農(nóng)民施藥成本，提高經(jīng)濟效益。因此，筆者通過對17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油的配方研制，以期能開發(fā)出一種安全高效、成本低廉的大豆田除草劑產(chǎn)品。

1 試驗材料與方法

1.1 供試藥劑

原藥：烯草酮原藥（含量90%），山東先達農(nóng)化股份有限公司；乙羧氟草醚原藥（含量95%），江蘇長青農(nóng)化股份有限公司。乳化劑：EL-20（蓖麻油聚氧乙烯醚），江蘇省海安石油化工廠；601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯醚），江蘇省海安石油化工廠；500#-50A（十二烷基苯磺酸鈣-甲醇體系），邢臺市燕誠化學助劑有限公司；505#（十二烷基苯磺酸鈣-溶劑油體系），江蘇新德生物科技有限公司）、B23200（十二烷基苯磺酸鈣-特殊溶劑油體系），蘇州榮億達化工有限公司。溶劑：溶劑油S-200#，江蘇華倫化工有限公司；溶劑油330#（環(huán)保型溶劑），鵬辰新材料科技股份有限公司；油酸甲酯0295，蘇州豐倍生物科技有限公司；松脂基植物油ND-60，福建諾德生物科技有限責任公司；N,N-二甲基癸酰胺，南通眾凱化工有限公司；對照藥劑：120 g/L稀草酮乳油，杭州穎泰生物科技有限公司；10%乙羧氟草醚乳油，海利爾藥業(yè)集團股份有限公司。去離子水及標準硬水。

1.2 供試儀器

安捷倫HPLC1220，安捷倫科技有限公司；FYL-YS-100LL福意聯(lián)冷藏箱，北京福意聯(lián)電器有限公司；IKA RW 20 D S25數(shù)顯型頂式攪拌器，廣州儀科實驗室技術(shù)有限公司；AKF-3微量水分測定儀，上海禾工科學儀器有限公司；SYP智能玻璃恒溫水浴槽，鞏義英峪予華儀器廠；TDL-60B低速臺式離心機，上海安亭科學儀器廠；CP1502C電子天平（精度為0.01 g），奧豪斯儀器（上海）有限公司；AL204/01分析天平（精度為0.000 1 g），梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司；HI2221 pH計，意大利哈納公司；DHG-9140A電熱鼓風干燥箱，上海一恒科學儀器有限公司；具塞量筒（250 mL），北京化玻站。

1.3 試驗方法

試驗采用同一配比，選溶劑油S-200#、330#、油酸甲酯0295、松脂基植物油ND-60及N,N-二甲基癸酰胺等溶劑進行篩選。溶劑對17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油指標的影響包括乳油外觀、冷儲穩(wěn)定性、熱儲穩(wěn)定性（烯草酮熱分解率小于或等于5%）。

乳化劑篩選包括乳化狀態(tài)、乳液穩(wěn)定性、熱儲穩(wěn)定性（烯草酮熱分解率小于或等于5%）。

有效成分采用液相色譜法測定。其中，烯草酮參照GB/T 22615—2008《烯草酮乳油》；乙羧氟草醚參照GB/T 28156—2011《乙羧氟草醚乳油》；pH值的測定參照GB/T 1601—1993《農(nóng)藥pH值的測定方法》；水分的測定參照GB/T 1600—2001《農(nóng)藥水分測定方法》中的“卡爾·費休法”；持久起泡性的測定參照GB/T 28137—2011《農(nóng)藥持久起泡性測定方法》；乳液穩(wěn)定性（稀釋200倍）測定參照GB/T 1603—2001《農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測定方法》；熱儲穩(wěn)定性（54℃，14 d）的測定參照GB/T 19136—2003《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法》；冷儲穩(wěn)定性（0℃，7 d）的測定參照GB/T 19137—2003《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法》。

2 結(jié)果與分析

2.1 溶劑的選擇

乳油中所用的溶劑不僅要對原藥有良好溶解度，而且對原藥要穩(wěn)定，不與之發(fā)生化學反應。由于本試驗組合中有效成分含有烯草酮，其在極性溶劑中分子結(jié)構(gòu)容易形成電子躍遷而發(fā)生分解。因此，在實驗中盡量避免使用DMF、NMP、DMSO、CYC以及醇類等極性溶劑。筆者選用了市場上常用的溶劑油S-200#、環(huán)保溶劑油330#、油酸甲酯0295、松脂基植物油ND-60及N,N-二甲基癸酰胺作為溶劑，對17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油進行配方篩選，結(jié)果見表1。

由表1試驗結(jié)果可知，在本實驗中，溶劑油330#對配方中烯草酮較為穩(wěn)定，溶劑油S-200#次之，松脂基植物油ND-60和N,N-二甲基癸酰胺最差。在理化性能合格的基礎上，為了達到進一步增效的目的[12-13]，本實驗最終選定油酸甲酯0295（30%）+溶劑油330#作為最佳溶劑。

2.2 乳化劑的選擇

乳油中的乳化劑一般是由陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑復配而成，其用量一般是根據(jù)乳化狀態(tài)、成本以及配方穩(wěn)定性確定。本實驗中選取了EL-20、601#、500#-50A、505#和B23200 5種乳化劑，乳化劑總用量初定為8.0%～10.0%，篩選結(jié)果見表2。

由表2可知，在該實驗中，乳化劑EL-20與陰離子乳化劑復配的乳油初乳化狀態(tài)明顯優(yōu)于乳化劑601#與陰離子乳化劑復配；EL-20與B23200復配作為乳化劑對烯草酮的穩(wěn)定性影響最小，添加量為4.0%時，烯草酮熱儲分解率小于5.0%。因此，最終選定乳化劑EL-20與B23200質(zhì)量比1∶1作為最佳乳化劑，總用量定為8.0%。

表1 不同溶劑對17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油指標的影響

表2 不同乳化劑搭配17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油指標的影響

3 配方的確定

3.1 最優(yōu)配方的確定

通過以上試驗，最終確定17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油的最優(yōu)配方為12%烯草酮、5%乙羧氟草醚、4%乳化劑EL-20、4%乳化劑B23200、30%油酸甲酯0295、溶劑油330#補齊到100%。

3.2 指標的測定

依據(jù)配方制得17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油樣品，且根據(jù)乳油的行業(yè)編寫規(guī)范，該產(chǎn)品的質(zhì)量應控制的指標及檢測結(jié)果見表3。

由表3可知，該17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油配方樣品的各項指標均能滿足乳油的相關(guān)標準要求。

表3 17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油指標及測定結(jié)果

4 藥效試驗

供試藥劑為17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油（本實驗自配），對照藥劑為120 g/L烯草酮乳油和10%乙羧氟草醚乳油。

試驗地址：試驗安排在黑龍江大豆試驗田。豆苗長勢良好，植株健壯，無其他病蟲害。田間雜草主要以狗尾草、馬齒莧、鐵莧菜和馬唐等一年生雜草為主，且雜草處于3～5葉期。

試驗方法：按照試驗小區(qū)面積，將各藥劑按照公頃（hm2）用量稱好，兌水30 L進行稀釋，選用除草劑專用的扇形噴頭對試驗田中的雜草進行莖葉噴霧。每處理重復4次，分別在藥后15 d和30 d調(diào)查試驗區(qū)雜草死亡情況，并計算防效和比較各藥劑的除草活性。此外，藥后不定期觀察大豆的生長情況。試驗結(jié)果見表4。

表4 17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油對大豆田一年生雜草的防效

由表4可見，當17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油樣品用量在600～750 mL/hm2，藥后15 d和30 d時，對狗尾草、馬齒莧、鐵莧菜和馬唐等一年生雜草的防效均高于90%。該復配乳油與對照單劑相比，殺草譜明顯擴大，增效顯著。安全性調(diào)查發(fā)現(xiàn)，不同處理對大豆均較安全，葉色無明顯發(fā)黃，各處理對株高和分蘗均無影響，安全性較好。

5 結(jié)果與討論

筆者通過大量實驗確定了最優(yōu)的17%烯草酮·乙羧氟草醚乳油配方。該配方所用溶劑及乳化劑均符合環(huán)保要求，所制樣品各理化性能均符合相關(guān)規(guī)定及指標要求。當該復配制劑用于防治大豆田一年生雜草，且用量在600～750 mL/hm2，其藥后15 d和30 d時，對狗尾草、馬齒莧、鐵莧菜和馬唐等一年生雜草的防效均高于90%。與單劑（120 g/L烯草酮乳油及10%乙羧氟草醚乳油）相比，殺草譜明顯擴大，不僅有烯草酮對狗尾草、馬唐等禾本科雜草的防治特效，而且還兼具了乙羧氟草醚對馬齒莧、鐵莧菜等闊葉科雜草的防除效果，增效突出，且使用成本較低，其推廣應用有著巨大的經(jīng)濟和社會效益。