王冠 趙銀玲 任萬(wàn)輝

（1.遼寧天益達(dá)環(huán)境工程技術(shù)有限公司，遼寧沈陽(yáng) 110166；2.沈陽(yáng)市經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)生態(tài)環(huán)境分局，遼寧沈陽(yáng) 110027；3.遼寧省沈陽(yáng)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，遼寧沈陽(yáng) 110167）

1 引言

研究表明，VOCs是大氣污染物細(xì)顆粒物、臭氧生成的重要前體物質(zhì)，危害人體健康［1-2］。石油化工行業(yè)是我國(guó)VOCs排放重點(diǎn)管控行業(yè)之一，同時(shí)也是VOCs排放大戶(hù)［3］。2015年，環(huán)境保護(hù)部印發(fā)了《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》（以下簡(jiǎn)稱(chēng)《指南》），對(duì)石油化工行業(yè)VOCs排放量核算方法及使用條件做了介紹，石油化工行業(yè)12源項(xiàng)VOCs排放量核算方法較復(fù)雜且每種方法適用條件要求不同。目前我國(guó)對(duì)石油化工行業(yè)VOCs排放研究較多，但作為工業(yè)企業(yè)VOCs污染物排放監(jiān)管的生態(tài)環(huán)境執(zhí)法部門(mén)針對(duì)具體行業(yè)VOCs污染物排放審核的研究較少。2020年，生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物現(xiàn)場(chǎng)檢查指南（試行）》，對(duì)石油化工等6個(gè)行業(yè)VOCs檢查要點(diǎn)提出了具體工作指導(dǎo)建議。

在生態(tài)環(huán)境保護(hù)執(zhí)法過(guò)程中，掌握VOCs排放量審核要點(diǎn)對(duì)準(zhǔn)確核算工業(yè)企業(yè)VOCs排放量及科學(xué)制定企業(yè)VOCs污染防治工作方案至關(guān)重要，特別是VOCs排放量較大且核算方法較復(fù)雜、計(jì)算參數(shù)數(shù)量巨大的石油化工行業(yè)。本文通過(guò)對(duì)遼寧省重點(diǎn)石油化工行業(yè)VOCs排放量核算實(shí)例分析，梳理石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點(diǎn)，總結(jié)石油化工企業(yè)實(shí)際VOCs排放量核算審核需重點(diǎn)關(guān)注企業(yè)設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)（LDAR），有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散4個(gè)源項(xiàng)。

2 材料與方法

2.1 研究區(qū)域

遼寧省位于我國(guó)東北地區(qū)的南部，南瀕黃、渤二海，遼東半島斜插于兩海之間，隔渤海海峽，與山東半島遙相呼應(yīng)；西南與河北省接壤；西北與內(nèi)蒙古毗連；東北與吉林省為鄰；東南以鴨綠江為界與朝鮮隔江相望。遼寧省工業(yè)基礎(chǔ)雄厚，有“共和國(guó)工業(yè)長(zhǎng)子”的美譽(yù)，地處環(huán)太平洋成礦北緣，地質(zhì)成礦條件優(yōu)越，礦產(chǎn)資源豐富。2019年遼寧省規(guī)模以上主要產(chǎn)品中原油加工量、汽油產(chǎn)量、乙烯產(chǎn)量等石油化工原料加工及產(chǎn)量持續(xù)增加；省內(nèi)石油化工行業(yè)企業(yè)在西南地區(qū)分布較多，主要集中在沿海港口配套的工業(yè)園區(qū)內(nèi)。

2.2 研究對(duì)象

以遼寧省石油化工行業(yè)F，J，L 3家重點(diǎn)工業(yè)企業(yè)為研究對(duì)象，針對(duì)石油化工企業(yè)VOCs排放量特點(diǎn)及企業(yè)具體生產(chǎn)實(shí)際情況，詳細(xì)分析12源項(xiàng)VOCs排放量審核過(guò)程注意事項(xiàng)及生態(tài)環(huán)境保護(hù)部門(mén)綜合執(zhí)法過(guò)程稽查要點(diǎn)。工業(yè)VOCs污染源主要包括涉及VOCs的生產(chǎn)、存儲(chǔ)、裝卸、產(chǎn)品使用等過(guò)程［4］，其中石油化工行業(yè)VOCs排放量占比較大，研究石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點(diǎn)對(duì)生態(tài)環(huán)境保護(hù)部門(mén)執(zhí)法過(guò)程有重要指導(dǎo)意義。

2.3 案例概況

F，J，L 3家企業(yè)為國(guó)內(nèi)重點(diǎn)石油煉制大型工業(yè)企業(yè)集團(tuán)，企業(yè)主要產(chǎn)品包括汽油、柴油、乙烯、天然氣等多種石油化工產(chǎn)品。2017年，3家企業(yè)自主核算生產(chǎn)過(guò)程VOCs排放量共計(jì)1.9萬(wàn)t，占遼寧省石油化工行業(yè)VOCs排放量比重較大，VOCs排放量主要集中在企業(yè)設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)，有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散4個(gè)源項(xiàng)。

3 石油化工行業(yè)VOCs排放量核算方法

采用環(huán)境保護(hù)部印發(fā)的《指南》中12源項(xiàng)VOCs排放量核算方法，對(duì)3家案例企業(yè)進(jìn)行VOCs排放量核算?！吨改稀泛怂惴椒傮w上分為實(shí)測(cè)法、物料衡算法、模型法、公式法、排放系數(shù)法，每種源項(xiàng)核算方法不同，需要的選用參數(shù)及適用條件要求嚴(yán)格；同一源項(xiàng)不同核算方法計(jì)算VOCs排放量結(jié)果差值較大。石油化工行業(yè)12源項(xiàng)VOCs排放量核算方法見(jiàn)表1。

表1 石油化工行業(yè)12源項(xiàng)VOCs排放量核算方法

4 石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點(diǎn)分析

4.1 稽查工作要點(diǎn)

生態(tài)環(huán)境保護(hù)部門(mén)綜合執(zhí)法隊(duì)執(zhí)法人員主要負(fù)責(zé)核查企業(yè)自主核算VOCs排放量與企業(yè)的實(shí)際情況是否相符，在核算過(guò)程中是否存在核算錯(cuò)誤、遺漏、隱瞞等行為?；槿藛T應(yīng)根據(jù)各源項(xiàng)特點(diǎn)開(kāi)展稽查，做好稽查工作記錄。

4.1.1 設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)

主要稽查L(zhǎng)DAR開(kāi)展情況，檢查各項(xiàng)數(shù)據(jù)記錄、群組編碼是否完整、規(guī)范，在用及開(kāi)展LDAR的裝置數(shù)和申報(bào)的裝置數(shù)是否相符，密封點(diǎn)數(shù)、不可達(dá)點(diǎn)數(shù)、泄漏點(diǎn)數(shù)、豁免點(diǎn)和檢測(cè)數(shù)據(jù)是否異常等。

（1）抽取裝置所有工藝流程圖（PFD）和5%～10%的管道儀表圖（P＆ID）進(jìn)行分析，評(píng)估裝置LDAR實(shí)施范圍是否存在漏判、誤判。結(jié)合裝置現(xiàn)場(chǎng)勘察，評(píng)估LDAR項(xiàng)目實(shí)施范圍內(nèi)工藝設(shè)備、管線(xiàn)是否完整、準(zhǔn)確、合規(guī)地納入實(shí)施范圍。

（2）按1%～10%比例分別選取動(dòng)靜密封點(diǎn)臺(tái)賬中各類(lèi)型密封點(diǎn)，對(duì)照其編碼到現(xiàn)場(chǎng)予以核對(duì)，驗(yàn)證臺(tái)賬記錄密封點(diǎn)數(shù)量的完整性。同時(shí)核對(duì)密封點(diǎn)的檢測(cè)開(kāi)始時(shí)間、檢測(cè)結(jié)束時(shí)間、檢測(cè)儀器名稱(chēng)及代號(hào)、檢測(cè)人員，判斷檢測(cè)最小停留時(shí)間及檢測(cè)時(shí)間是否相符。

（3）根據(jù)裝置密封點(diǎn)數(shù)量，原則上抽取1%～10%的密封點(diǎn)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，檢查數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。

（4）對(duì)LDAR臺(tái)賬記錄中泄漏點(diǎn)修復(fù)及復(fù)測(cè)情況進(jìn)行檢查，檢查泄漏點(diǎn)首次維修時(shí)間、實(shí)質(zhì)性維修時(shí)間、維修方法、延遲修復(fù)原因等修復(fù)作業(yè)記錄。

4.1.2 有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失

主要稽查各儲(chǔ)罐申報(bào)信息與實(shí)際是否相符，重點(diǎn)檢查儲(chǔ)罐設(shè)備臺(tái)賬和罐體設(shè)計(jì)資料，核實(shí)儲(chǔ)罐數(shù)量、規(guī)格、各類(lèi)附件數(shù)量、浮盤(pán)密封類(lèi)型、浮盤(pán)構(gòu)造、儲(chǔ)罐內(nèi)所儲(chǔ)物料介質(zhì)、周轉(zhuǎn)量、液位記錄臺(tái)賬、人孔（透光孔、采樣口、計(jì)量井等）法蘭密封情況、是否涉及單獨(dú)核算VOCs污染物、固定頂罐回收裝置運(yùn)行情況等。

（1）通過(guò)核查設(shè)備臺(tái)賬、衛(wèi)星圖片等方式核查廠(chǎng)區(qū)范圍內(nèi)所有儲(chǔ)罐數(shù)量，核實(shí)實(shí)際儲(chǔ)罐數(shù)量與申報(bào)數(shù)量是否一致。

（2）對(duì)各類(lèi)型儲(chǔ)罐分別抽取2%～10%進(jìn)行排放量核算，其中必須包括每一類(lèi)型儲(chǔ)罐中周轉(zhuǎn)量最大的儲(chǔ)罐，核算排放量與申報(bào)VOCs排放量是否相符。

（3）對(duì)涉及單獨(dú)核算污染物的儲(chǔ)罐需抽查每類(lèi)介質(zhì)罐區(qū)中的1～2個(gè)儲(chǔ)罐核算，核算VOCs排放量與申報(bào)VOCs排放量是否相符。

4.1.3 有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失

主要稽查各鶴管類(lèi)型、裝載方式、裝卸記錄、周轉(zhuǎn)量、油氣回收裝置、是否涉及單獨(dú)核算VOCs污染物等情況。

（1）在各裝載方式中抽取1～2種周轉(zhuǎn)量大的物料，選取某季度為核算周期核算VOCs排放量。

（2）在單獨(dú)核算污染物中抽取1～2種物料核算VOCs排放量。

4.1.4 廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散

主要稽查集水井個(gè)數(shù)、污水處理裝置進(jìn)出口水量、EVOCs監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、廢氣收集處理設(shè)施用電情況等。

（1）廢水收集管網(wǎng)圖與實(shí)際建設(shè)情況。

（2）廢水水質(zhì)例行監(jiān)測(cè)報(bào)告中EVOCs監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、廢水處理量等數(shù)據(jù)是否與核算參數(shù)值一致。

（3）廢氣處理裝置運(yùn)行臺(tái)賬、設(shè)備用電情況等。

4.1.5 燃燒煙氣排放

主要稽查燃燒煙氣排氣筒數(shù)量、燃料氣組分、燃燒效率、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是否超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限值等。抽查10%～20%的燃燒煙氣排放點(diǎn)位核算VOCs排放量。

4.1.6 工藝有組織排放

主要稽查催化劑再生、克勞斯法硫磺回收、延遲焦化等工藝有組織排放實(shí)測(cè)VOCs濃度是否超標(biāo)，物料流量、轉(zhuǎn)化率、延遲焦化設(shè)備塔數(shù)、運(yùn)行時(shí)間等。抽查10%～20%的工藝有組織排放點(diǎn)位核算VOCs排放量。

4.1.7 工藝無(wú)組織排放

主要稽查延遲焦化裝置切焦過(guò)程、進(jìn)料量和年運(yùn)行時(shí)間。

4.1.8 采樣過(guò)程排放

主要稽查開(kāi)口式采樣是否存在跑冒滴漏而未登記、是否有開(kāi)口式采樣口申報(bào)成封閉式采樣情況，抽查全廠(chǎng)1%～10%裝置采樣口。

4.1.9 火炬排放

主要稽查火炬生產(chǎn)運(yùn)行記錄，蒸汽助燃、空氣助燃情況下氣體比，火炬氣體流量、組分、最低熱值、出口流速等參數(shù)。

4.1.10 非正常工況排放

主要稽查開(kāi)停工記錄，吹掃到大氣環(huán)境時(shí)容器的溫度、壓力、有機(jī)氣體分子量（或組分）、有機(jī)液體比重等數(shù)據(jù)是否齊全；開(kāi)停工次數(shù)與申報(bào)是否相符。抽查1～2套裝置生產(chǎn)運(yùn)行記錄，核對(duì)開(kāi)停工、維修次數(shù)。

4.1.11 冷卻塔和循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放

主要稽查循環(huán)水系統(tǒng)進(jìn)出口水量和EVOCs監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。

4.1.12 事故排放

主要稽查突發(fā)環(huán)境事件記錄、廠(chǎng)界在線(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、信訪(fǎng)記錄等環(huán)境管理檔案與事故VOCs污染物排放申報(bào)材料是否相符。

4.2 案例VOCs排放量審核存在問(wèn)題及結(jié)果

4.2.1 案例VOCs排放量審核存在問(wèn)題

4.2.1.1 源項(xiàng)識(shí)別不全

企業(yè)自主核算VOCs排放量12源項(xiàng)識(shí)別不全是全廠(chǎng)VOCs排放量與生態(tài)環(huán)境保護(hù)部門(mén)審核結(jié)果出現(xiàn)差異的主要原因之一。具體表現(xiàn)在未將廢水收集過(guò)程VOCs排放量、采樣過(guò)程VOCs排放量、火炬VOCs排放量核算納入全廠(chǎng)VOCs排放量。案例F企業(yè)未將廢水收集過(guò)程VOCs排放量納入全廠(chǎng)VOCs排放量，造成該源項(xiàng)約1 000余噸VOCs排放量未計(jì)算。

4.2.1.2 源項(xiàng)核算方法選擇及參數(shù)選用錯(cuò)誤

企業(yè)選擇核算方法錯(cuò)誤，沒(méi)有掌握每種核算方法的適用條件；針對(duì)具體核算方法的參數(shù)選用錯(cuò)誤，造成該源項(xiàng)VOCs排放量計(jì)算結(jié)果錯(cuò)誤。如采用一次檢測(cè)數(shù)據(jù)計(jì)算設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)設(shè)備泄漏檢測(cè)與修復(fù)源項(xiàng)VOCs排放量；企業(yè)儲(chǔ)罐固定頂罐未安裝密閉排氣系統(tǒng)選用安裝密閉排氣系統(tǒng)參數(shù)計(jì)算VOCs排放量，有機(jī)廢氣未回收或處置使用回收參數(shù)計(jì)算VOCs排放量；內(nèi)浮頂罐未采取高效密封方式選用高效密封參數(shù)計(jì)算VOCs排放量；油品裝卸過(guò)程未密閉裝卸、油氣未收集回收或處置選用密閉、回收參數(shù)計(jì)算VOCs排放量等。案例F，J，L 3家企業(yè)均未準(zhǔn)確選用核算方法及參數(shù)，造成設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)，有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散4個(gè)源項(xiàng)核算結(jié)果錯(cuò)誤。

4.2.2 案例VOCs排放量審核結(jié)果

F，J，L 3家企業(yè)VOCs排放量自主核算結(jié)果共計(jì)約1.9萬(wàn)t/a，經(jīng)生態(tài)環(huán)境保護(hù)部門(mén)審核確準(zhǔn)3家企業(yè)VOCs排放量共計(jì)約4.1萬(wàn)t/a。VOCs排放量審核結(jié)果差值過(guò)大的排放源項(xiàng)主要集中在設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)，有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散4個(gè)源項(xiàng)，其中，廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散源項(xiàng)VOCs排放量結(jié)果差異最大，詳見(jiàn)表2。

表2 VOCs排放量審核結(jié)果統(tǒng)計(jì) t

5 結(jié)語(yǔ)

石油化工行業(yè)是我國(guó)VOCs排放重點(diǎn)管控行業(yè)之一。石油化工行業(yè)12源項(xiàng)VOCs排放量核算方法較復(fù)雜且每種方法適用條件要求不同，企業(yè)自主核算VOCs排放量過(guò)程中易發(fā)生源項(xiàng)識(shí)別不全、核算方法選取錯(cuò)誤、核算參數(shù)選用錯(cuò)誤等情況，需加強(qiáng)企業(yè)VOCs排放量核算指導(dǎo)及培訓(xùn)。

通過(guò)對(duì)遼寧省重點(diǎn)石油化工行業(yè)VOCs排放量核算3家企業(yè)實(shí)例分析，提出石油化工行業(yè)VOCs排放量審核要點(diǎn)，在生態(tài)環(huán)境保護(hù)執(zhí)法過(guò)程中VOCs排放量審核稽查需重點(diǎn)關(guān)注企業(yè)設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)，有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失，有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失和廢水集輸、存儲(chǔ)、處理處置過(guò)程逸散4個(gè)源項(xiàng)VOCs排放量核算。