謝春帥
(河鋼集團(tuán)邯鋼公司煉鐵部,河北 邯鄲056015)
鋼鐵是國(guó)家經(jīng)濟(jì)建設(shè)的主要材料,對(duì)交通、國(guó)防、建筑、機(jī)械制造及汽車工業(yè)的發(fā)展起到了支撐作用,是不可替代的工業(yè)基礎(chǔ)原材料,同時(shí)鋼鐵工業(yè)是世界經(jīng)濟(jì)發(fā)展不可或缺的支柱產(chǎn)業(yè)[1]。但在鋼鐵生產(chǎn)過(guò)程中,特別是燒結(jié)過(guò)程中煙氣量大,SO2的濃度高[2],脫硫設(shè)備建設(shè)、運(yùn)行費(fèi)用高,運(yùn)行負(fù)荷大,副產(chǎn)品利用價(jià)值低[3],成為鋼鐵生產(chǎn)的瓶頸之一。
燒結(jié)煙氣脫硫的方式主要包括源頭治理、過(guò)程治理、末端治理。其中,源頭治理是通過(guò)使用硫含量較低的含鐵原料、熔劑和燃料來(lái)降低燒結(jié)煙氣中的SO2,但會(huì)造成噸鋼成本增加,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力下降;過(guò)程治理主要是使用煙氣循環(huán)工藝,SO2能夠降低25%左右[4-5];末端治理主要采用鈣法,但在此過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量二次污染物——脫硫廢灰。
實(shí)驗(yàn)室研究表明[6],通過(guò)加入一定量的尿素,借助燒結(jié)過(guò)程能夠脫除煙氣中的部分SO2,且沒(méi)有二次污染物產(chǎn)生,是一項(xiàng)值得推廣的技術(shù)。筆者以邯鋼新435 m2燒結(jié)機(jī)配加0.04%的尿素為研究對(duì)象,探究了尿素對(duì)燒結(jié)過(guò)程中SO2減排及燒結(jié)礦質(zhì)量的影響,作為尿素?zé)Y(jié)法工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)踐基礎(chǔ)。
邯鋼新435 m2燒結(jié)機(jī)所用含鐵原料主要為PB粉、紐曼、楊迪、巴卡、巴混和南非等。燒結(jié)混勻料配料結(jié)構(gòu)見(jiàn)表1。
實(shí)驗(yàn)使用的尿素為普通工業(yè)尿素,GB/T 2440—2017,總氮(質(zhì)量分?jǐn)?shù))≥46.0%,尿素顆粒粒度1.18~3.35mm。
表1 配礦結(jié)構(gòu)(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) %
在新435 m2燒結(jié)機(jī)進(jìn)行添加尿素試驗(yàn)。試驗(yàn)期間綜合上料量800 t/h,機(jī)速2.02 m/min,日產(chǎn)燒結(jié)礦13 700 t。固體顆粒尿素采用人工均勻撒在燒結(jié)機(jī)圓輥處,隨混合料鋪在燒結(jié)臺(tái)車上(如圖1所示)。尿素加入量為0.04%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。采用新435 m2燒結(jié)機(jī)脫硫脫硝在線數(shù)據(jù)平臺(tái)連續(xù)測(cè)定相關(guān)數(shù)據(jù),將時(shí)間段內(nèi)的平均值做為燒結(jié)煙氣SO2密度,避免了間斷測(cè)量產(chǎn)生的偶然誤差。未添加尿素的燒結(jié)礦質(zhì)量采用最近6組數(shù)據(jù)(一天時(shí)間內(nèi))的平均數(shù),添加尿素的燒結(jié)礦分兩次取樣,分別記做“添加1”和“添加2”。
圖1 人工添加尿素
在尿素加入前,燒結(jié)機(jī)機(jī)頭煙氣中的ρ(SO2)為1 100 mg/m3。在加入尿素45 min后,即含有尿素的混合料完全到達(dá)燒結(jié)機(jī)機(jī)尾時(shí),ρ(SO2)的濃度降低到550 mg/m3,即SO2減排量為50%。尿素加入前后機(jī)頭煙氣的SO2濃度對(duì)比如圖2所示。
圖2 尿素加入前后機(jī)頭煙氣SO2濃度對(duì)比
在添加尿素的燒結(jié)過(guò)程中,發(fā)生了一系列物理和化學(xué)反應(yīng),建立起SO2的排放屏障。尿素具有熱不穩(wěn)定性,在150~160℃時(shí)分解產(chǎn)生氨氣,氨氣與燒結(jié)過(guò)程中產(chǎn)生的SO2在氧化氣氛下反應(yīng),生成(NH4)2SO4。尿素在燒結(jié)SO2減排過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)主要有:
轉(zhuǎn)鼓指數(shù)是評(píng)價(jià)燒結(jié)礦常溫強(qiáng)度的一項(xiàng)重要指標(biāo)。未添加尿素與添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.04%尿素?zé)Y(jié)后,燒結(jié)礦的轉(zhuǎn)鼓指數(shù)見(jiàn)表2。
表2 添加尿素對(duì)燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓指數(shù)的影響
從表2可以看出,未添加尿素的燒結(jié)礦的轉(zhuǎn)鼓指數(shù)為77.47%,小于5 mm的為2.47%;添加尿素的燒結(jié)礦的轉(zhuǎn)鼓指數(shù)分別為77.20%和77.47%,小于5 mm的分別為3.37%和2.29%,平均粒度分別為24.68 mm和25.12 mm。通過(guò)生產(chǎn)實(shí)踐得知,添加尿素對(duì)燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度的影響可以忽略不計(jì),不會(huì)對(duì)高爐的生產(chǎn)產(chǎn)生不利影響。
向燒結(jié)混合料中添加0.04%的尿素,在燒結(jié)過(guò)程中,尿素分解,造成燒結(jié)料孔隙度增加,但在燒結(jié)過(guò)程中形成液相,通過(guò)液相的流動(dòng)將尿素分解生成的多數(shù)孔洞填補(bǔ),從而保證了燒結(jié)礦的粒度和強(qiáng)度。如果要提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度,降低孔隙率,那么可以通過(guò)適當(dāng)降低壓料器的辦法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
從圖3可以看出,在未添加尿素的生產(chǎn)過(guò)程中,燒結(jié)礦中的硫含量為0.022%;添加尿素后,取得兩組試樣,硫含量分別為0.023%和0.022%。從而可以得出,添加尿素的燒結(jié)過(guò)程中生成的(NH4)2SO4是以一定狀態(tài)隨煙氣進(jìn)入大煙道,而不是存在于燒結(jié)礦中,保證了高爐生產(chǎn)過(guò)程鐵水中的硫含量。
圖3 添加尿素對(duì)燒結(jié)礦中硫元素含量的影響
通過(guò)在燒結(jié)混合料中添加尿素,可以形成SO2的排放屏障。當(dāng)混合料中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.04%的尿素時(shí),燒結(jié)機(jī)機(jī)頭煙氣中的SO2質(zhì)量濃度由1 100 mg/m3降低到550 mg/m3,減排量為50%。
尿素?zé)Y(jié)法對(duì)燒結(jié)礦的質(zhì)量影響不大。在混合料中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.04%的尿素時(shí),燒結(jié)礦中的硫含量沒(méi)有變化,燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓指數(shù)略有變化,但不會(huì)影響高爐生產(chǎn)。
通過(guò)尿素?zé)Y(jié)法可以大幅度降低煙氣中的SO2濃度,這樣可以在不增加脫硫設(shè)備負(fù)荷的條件下,使用一些硫含量較高的低價(jià)料,使鐵前獲得更有利的成本優(yōu)勢(shì)。