韓文紅 宋燦燦

（河北省地礦局第六地質(zhì)大隊 河北 石家莊 050085）

1 前言

2004 年12 月15 日， 世界衛(wèi)生組織官員公布，全球至少有5000 多萬人口正面臨著地方性重金屬的威脅，其中，大多數(shù)為亞洲國家公民。 農(nóng)產(chǎn)品中重金屬是引發(fā)人體重金屬含量蓄積的重要因素之一，因此準確有效的測定農(nóng)產(chǎn)品中重金屬的含量， 對于防治與診斷人體代謝疾病以及環(huán)境污染監(jiān)測與防治等方面都有重要意義。在實驗室的制備過程中，樣品中重金屬的含量分析也是非常重要的環(huán)節(jié)。

2 實驗室樣品制備前的準備

2.1 制樣場地

根據(jù)樣品量分設(shè)相應(yīng)數(shù)量的風(fēng)干室和制樣室。風(fēng)干室應(yīng)通風(fēng)良好、整潔、無易揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)，并避免陽光直射；制樣室應(yīng)通風(fēng)良好，每個制樣工位應(yīng)做適當隔離。

2.2 制樣工具及容器

（1）盛樣用搪瓷盤或木盤。

（2）脫粒、去殼、切碎用小型脫粒機、小型脫殼機、不銹鋼刀剪、木滾、硬質(zhì)木搓板、粉碎機、無色聚乙烯薄膜等。

（3）磨碎風(fēng)干樣用瑪瑙球磨機、瑪瑙研缽、白色瓷研缽、石磨、不銹鋼磨、旋風(fēng)磨、鈦刀研磨儀等，需要經(jīng)過測試。

（4）篩網(wǎng)孔徑為 0.25～0.4 mm 的尼龍篩。

（5）具塞磨口玻璃瓶、具塞無色聚乙烯塑料瓶、具塞玻璃瓶、無色聚乙烯塑料袋或牛皮紙袋，規(guī)格視樣品量而定。 應(yīng)避免使用含有待測組分或?qū)y試有干擾的材料制成的樣品瓶或樣品袋盛裝樣品。

（6）電子天平、樣品制備手持終端、便攜式藍牙打印機、樣品標簽打印紙、電腦、常規(guī)打印機、原始記錄表。

3 實驗室樣品制備

在樣品制備過程中盡可能使每一份測試樣品均勻取自該樣品總量[1]。

3.1 初步制備與縮分

初步制備包括對水稻或小麥樣品進行風(fēng)干或烘干，并用小型脫粒機脫粒，或憑借硬木搓板與硬木塊進行手工脫粒，反復(fù)混合均勻。

初步制備后的水稻和小麥樣品， 采用四分法縮分至所需量。將脫粒后混合均勻的樣品鋪成圓形，過中心線畫十字線分為四等份，取對角線兩等份，如此繼續(xù)縮分至所需量為止。

經(jīng)縮分后的農(nóng)產(chǎn)品樣品應(yīng)分裝送檢樣品、 入庫樣品與留存?zhèn)溆脴悠贰?送檢樣品送實驗室按要求細磨后測試，留存?zhèn)溆脴悠吩诹鬓D(zhuǎn)中心保存?zhèn)溆?。樣品制備過程應(yīng)確保每份樣品的均勻性和代表性。

3.2 測試樣品制備

水稻和小麥樣品采取干樣制樣

干樣制樣： 用干紗布擦凈樣品上的泥塵等附著物后直接磨碎，帶皮樣品應(yīng)用清水沖洗、晾干或烘干（65℃±5℃）、去皮后磨碎，可采用瑪瑙研缽進行手工或機械研磨（瑪瑙碎樣機、石磨、不銹鋼磨等要經(jīng)過重金屬污染檢測通過），使樣品全部通過尼龍篩（篩網(wǎng)孔徑0.25～0.4 mm）并混合均勻。

3.3 制樣注意事項

（1）樣品風(fēng)干、磨碎過程中樣品編碼必須始終保持一致。定期檢查樣品標簽，嚴防樣品標簽?zāi)：磺寤騺G失。

（2） 制樣所用工具應(yīng)在處理每份樣品前清理干凈，嚴防交叉污染。

4 實驗室樣品制備中重金屬含量的分析

4.1 晾曬

新采農(nóng)產(chǎn)品一般帶有秸稈，樣品比較潮濕，需要晾曬，為防止實驗室樣品被外界重金屬污染，也為了防止樣品之間的交叉污染及混樣， 根據(jù)采樣重量的多少， 將樣品放置在0.8 m×0.8 m 的紗狀尼龍網(wǎng)袋中，懸掛在通風(fēng)處晾曬。

4.2 脫粒、去殼

采用精選無污染小型脫粒機進行脫粒， 并用木質(zhì)簸箕等將樣品中的雜物揀出，以防污染。

4.3 清洗

帶皮樣品需清洗， 清洗時先用自來水清洗至水清澈，再用二級蒸餾水清洗3 遍，確保樣品中不能有任何雜質(zhì)。

4.4 烘干

將清洗好的樣品平鋪在搪瓷托盤中， 并做好樣品的唯一性標識，放置專用烘箱中，在65℃±5℃溫度下烘干，以備粉碎。

4.5 研磨

為了驗證所用的研磨儀是否在制樣過程中產(chǎn)生鉻鎳等重金屬的污染，故需要進行對比試驗，對比試驗為3 種方式驗證：原粒未加工；不銹鋼研磨儀；鈦刀式研磨儀[2]。

5 試驗步驟及結(jié)果分析

5.1 試驗流程

（1）準備已經(jīng)清洗并低溫烘干過的小麥樣品，將小麥平均分成1 kg 10 份，1.5 kg 5 份。

（2）將每份樣品用自來水沖洗、低溫烘干。 將5份1.5 kg 樣品充分混勻后平均分為3 份，每份0.5 kg，并 編 號 （A1、B1、C1，A2、B2、C2，A3、B3、C3，A4、B4、C4，A5、B5、C5）[3]。

（3）分別 5 次將 5 份 1 kg 樣品，用不銹鋼研磨儀和鈦刀式研磨儀粉碎至技術(shù)規(guī)定要求的分析粒級，所制樣品不作分析，僅用于設(shè)備老化[4]。

（4）將編號為A*的5 份樣品使用老化后不銹鋼研磨儀設(shè)備粉碎至技術(shù)規(guī)定要求的分析粒級； 將編號為B*的5 份樣品使用老化后鈦刀式研磨儀粉碎至技術(shù)規(guī)定要求的分析粒級，編號為C*的5 份樣品不制樣，直接分析。

（5） 實驗室將所有處理完畢的A*樣品與B*樣品、未處理的C*樣品用同一方法、同時分析鉻、鎳、鎘、鉛、銅、鋅、汞、砷八項重金屬元素含量[5]。

5.2 數(shù)據(jù)對比

表1 數(shù)據(jù)對比

表2 鈦刀式研磨儀制備方法重金屬含量精密度分析數(shù)據(jù)

5.3 結(jié)果分析

通過5.2 節(jié)的2 組數(shù)據(jù)對比分析可以得出：（表1）三種制備方法8 項重金屬元素含量分析數(shù)據(jù)中鉻、鎳、鎘、鉛、銅、鋅、汞、砷的檢測分析數(shù)據(jù)鎳、鎘、鉛、銅、鋅、汞、砷7 項元素均無影響，使用不銹鋼研磨儀制備樣品鉻元素檢測數(shù)據(jù)0.39，明顯被污染；（表2） 中用鈦刀式研磨儀制備樣品2 份B1，B2 做精密度分析，其絕對值均小于允許限，則8 項重金屬含量均無污染且精密度好。

根據(jù)技術(shù)規(guī)定中農(nóng)產(chǎn)品分析質(zhì)量判別方法以及測試樣品含量檔次，綜合判定不銹鋼研磨儀在制樣過程中主要產(chǎn)生了鉻的重金屬污染，而鈦刀式研磨儀則對8 種重金屬均無污染。

6 結(jié)論

實驗室制樣環(huán)境易成為污染源。 制樣人員操作不規(guī)范或不細心，如使用金屬器械處理樣品等都可能導(dǎo)致污染。 應(yīng)對制樣人員進行專項培訓(xùn)，掌握制樣的基本要求和技能。 制樣容器的清洗也應(yīng)當做到一樣一清洗，以免污染其他樣品。 并且應(yīng)當注意選用適合的研磨儀。