王昕彤,李心硯,李風(fēng)風(fēng),王四芳
核電是當(dāng)前世界公認(rèn)的且應(yīng)用最為廣泛的清潔能源之一。截止到2018 底,我國在運核電機(jī)組達(dá)到44 座,年核能發(fā)電量為2 944 億千瓦時[1]。隨著核電事業(yè)的發(fā)展及世界核電運行技術(shù)競爭激烈,對標(biāo)WANO 運行指標(biāo),蒸汽發(fā)生器排污廢水的凈化要求越來越高,核電站要求蒸汽發(fā)生器排污水凈化后電阻率達(dá)到16 MΩ·cm 以上。
核電廠蒸汽發(fā)生器排污系統(tǒng)使用的水處理設(shè)備是較傳統(tǒng)的除鹽床技術(shù)。該技術(shù)存在許多缺陷,如除鹽床占據(jù)空間大,需要定期更換飽和樹脂,增加費用的同時產(chǎn)生大量固廢。傳統(tǒng)蒸汽發(fā)生器排污廢水使用的樹脂容易飽和,壽命只有2 個月,而且不易再生。采用電除鹽(EDI) 系統(tǒng)后,樹脂壽命最長可延長近18 年,應(yīng)用在核電系統(tǒng)中,保守估計,EDI 樹脂壽命不小于3 年。如此,固廢產(chǎn)生量每套將至少會減少為原來的1/18,大大降低放射性固廢的填埋量,減少放射性廢物污染,具有現(xiàn)實社會效益。
電除鹽(EDI) 技術(shù)用于核電蒸汽發(fā)生器排污系統(tǒng)(BDS) 水處理裝置中,可以作為獨立的蒸汽發(fā)生器排污設(shè)備投入運行,在蒸汽發(fā)生器排污系統(tǒng)運行期間對二回路水化學(xué)進(jìn)行控制,滿足不同工況下的使用要求[2]。目前已建核電站電除鹽裝置全部采用進(jìn)口產(chǎn)品,為了實現(xiàn)國產(chǎn)化,本文通過制造樣機(jī)驗證電除鹽技術(shù)處理蒸汽發(fā)生器排污水的可行性。
電除鹽(EDI) 是一種新型膜分離脫鹽技術(shù),這種方法將混床離子交換樹脂填充在電滲析的淡水室中,有機(jī)結(jié)合了電滲析法和離子交換法[3]。電除鹽原理是通過陽、陰離子膜對陽、陰離子的選擇透過及離子交換樹脂對水中離子的去除,在電場作用下使水中離子定向遷移,實現(xiàn)水凈化過程[4](見圖1)。由于通過水電解產(chǎn)生的氫離子和氫氧根離子對裝填樹脂進(jìn)行連續(xù)再生,無需酸堿再生。因此,電除鹽技術(shù)具有運行成本低、離子去除效果好、運行周期長、不會產(chǎn)生大體積的放射性廢樹脂等優(yōu)點[5]。
隨著水處理技術(shù)的發(fā)展,電除鹽技術(shù)以其優(yōu)良的凈化能力和凈化效果,在各行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。目前,在核電廠中主要將電除鹽技術(shù)用于核電站蒸汽發(fā)生器排污水的處理與核電站凝結(jié)水的精處理[6]。
將電除鹽技術(shù)應(yīng)用在核電蒸汽發(fā)生器排污廢水處理系統(tǒng),不僅大大減輕核電廠污水處理系統(tǒng)與固廢處理系統(tǒng)的壓力,也為核電系統(tǒng)帶來巨大經(jīng)濟(jì)效益,同時保護(hù)環(huán)境。
本文采用蒸汽發(fā)生器排污廢水的主要處理工藝為過濾器與電除鹽組合技術(shù),其中廢水中的陽離子和陰離子通過電去離子功能去除(見圖2)。蒸汽發(fā)生器排污水依次經(jīng)過一級、二級過濾器后,分多路流入EDI 膜堆進(jìn)行電除鹽處理;處理后的產(chǎn)品水檢測電導(dǎo)率,達(dá)標(biāo)的排放至凝汽器回用,不達(dá)標(biāo)的從旁路排至廢水生產(chǎn)系統(tǒng),EDI 膜堆濃水室的產(chǎn)水直接排至廢水生產(chǎn)系統(tǒng)。工作時,系統(tǒng)將根據(jù)總處理水量自動調(diào)節(jié)EDI 膜塊的工作數(shù)量,以滿足EDI 膜塊的最小、最大流量要求。
位于EDI 膜塊上游的兩級過濾器負(fù)責(zé)過濾蒸汽發(fā)生器排污水中可能存在的固體懸浮物,避免懸浮物進(jìn)入EDI 膜塊后造成堵塞。兩級過濾器的過濾精度分別為5 μm 和0.1 μm,濾除顆粒度大于過濾精度的固體和膠體懸浮物。在EDI 膜塊入口、淡水室出口和濃水室出口分別設(shè)置在線電導(dǎo)率儀表監(jiān)測EDI 進(jìn)水、產(chǎn)水和濃水的電導(dǎo)率。當(dāng)進(jìn)水電導(dǎo)率過大時,需要關(guān)閉EDI 進(jìn)水閥,開啟旁路閥門,將廢水排放至廢水處理系統(tǒng)。EDI 膜塊排放的濃水中僅含有少量的Na+、NH4+、氯化物、硫酸根等離子,可直接排放至廢水生產(chǎn)系統(tǒng)。EDI 產(chǎn)品水約有3~5 bar 的尾壓,可直接排放至凝汽器回用。
圖1 電除鹽原理示意圖
蒸汽發(fā)生器排放的廢水中含有少量污染物,主要水質(zhì)特征為:含有少量的Na+和NH4+等陽離子,氯化物、硫酸根等陰離子,無懸浮物,水質(zhì)好[7]。對此,可以采用EDI 裝置來凈化排污流,從而達(dá)到蒸汽發(fā)生器二次側(cè)水的化學(xué)控制目的。
圖2 蒸汽發(fā)生器排污水處理工藝流程圖
根據(jù)AP1000 堆型蒸汽發(fā)生器排污水處理要求,筆者給出某運行工況下凈化前后水質(zhì)典型值(見表1)。
以該工況為例,根據(jù)輸入條件(見表2) 計算電除鹽處理后的水質(zhì),產(chǎn)水水質(zhì)<0.1 μS/cm(見表3)。為減緩腐蝕而需要添加氨水調(diào)節(jié)二次側(cè)的pH值,故在蒸汽發(fā)生器排污水中會存在一定量NH4+,實測NH4+的濃度約為2 ppm。大量試驗證明,堿性環(huán)境有利于EDI 的凈化[9]。因此,在計算中考慮了NH4+濃度。否則產(chǎn)水電阻率為17.86 MΩ·cm,即0.056 μS/cm。
(1) 控制系統(tǒng)性能
本文的蒸汽發(fā)生器排污水電除鹽裝置采用集成PLC 控制,可實現(xiàn)全自動化或手動操作,手動模式下,每個EDI 膜堆將通過HMI 線上/線下及啟動/停止按鈕進(jìn)行操作。手動模式下無聯(lián)動。自動模式下,當(dāng)聯(lián)動條件滿足時,PLC 將啟動EDI 膜堆,一旦任何連鎖條件滿足,EDI 膜堆將停止運行,所需EDI 膜堆工作數(shù)量基于EDI 膜堆最小/最大允許流量輸入信號,在達(dá)到預(yù)定的工作時間后,EDI 膜堆將進(jìn)入或者退出工作模式取決于該膜堆的工作次數(shù)或者輪流替換情況。PLC 將根據(jù)收到的EDI 流量輸入信號(硬接線模擬輸入) 計算服務(wù)所需的EDI 膜堆數(shù)量(見表4),工作中需要額外增加EDI膜堆運行時,將啟動累計服務(wù)總時間最小的可用EDI 膜堆。EDI 蒸汽發(fā)生器系統(tǒng)選擇自動模式時,當(dāng)一個服務(wù)中的EDI 膜堆到達(dá)操作員可選擇的工作時間時,備用EDI 膜堆將輪換到服務(wù)模式。
(2) 結(jié)構(gòu)性能
蒸汽發(fā)生器排污水電除鹽裝置采用撬裝式集成化結(jié)構(gòu),占地空間小,結(jié)構(gòu)緊湊,運輸與安裝快速便捷。該裝置長5 184 mm,寬1 474 mm,高2 360 mm(見圖3)。裝置內(nèi)有PLC 控制柜,可直接與上位機(jī)相聯(lián),實現(xiàn)在線控制;裝置共設(shè)9 個接口,分別為入水口、產(chǎn)水口、不合格水排放口、濃水口、過濾器排污口、氣動閥控制氣源口,以及3 個安全泄放口。接口為法蘭式,可與現(xiàn)場管路快速連接。裝置通過混凝土板中預(yù)先埋置的地腳螺栓與地面連接,無需其他加固。
表1 EDI 裝置水質(zhì)處理要求 [8]
表2 計算模擬輸入條件
表3 計算模擬結(jié)果
表4 不同流量所需EDI 膜堆數(shù)量
圖3 電除鹽裝置三維模型圖
(1) 樣機(jī)性能
為了驗證蒸汽發(fā)生器排污水電除鹽裝置的工藝性能,設(shè)計并制造電除鹽中試樣機(jī)。樣機(jī)最大處理量為7 m3/h,包括純化水箱、進(jìn)水泵、加藥箱、5 μm 過濾器、0.1 μm 過濾器、兩個并聯(lián)的EDI 膜堆及可編程邏輯控制器(PLC) 等。純化水箱配備加熱器,加熱最高溫度可達(dá)60 ℃,以模擬核電廠蒸汽發(fā)生器排污水的瞬時工況。加藥箱配備攪拌器、管道混合器與計量泵,可實現(xiàn)在線添加鈉、氯、硫酸根、二氧化硅、氨水等,以模擬蒸汽發(fā)生器排污水的水質(zhì)。EDI 膜堆配備在線流量計與電磁閥,可實現(xiàn)在線流量調(diào)節(jié)。膜堆入水配備電導(dǎo)率儀,產(chǎn)水配備電阻率儀,用于在線測量入水與產(chǎn)水水質(zhì)(見圖4)。
(2) 影響因素試驗
入水水質(zhì)影響試驗以二級反滲透產(chǎn)水為試驗用原水,通過添加NaCl、NaSO4、NaOH 等藥品形成不同電導(dǎo)率的入水水質(zhì)(見表5),保證其他操作參數(shù)不變,測量產(chǎn)水電阻率。
圖4 電除鹽樣機(jī)工藝流程示意圖
表5 水質(zhì)影響試驗入水水質(zhì)
可以看出,隨著入水電導(dǎo)率增加,產(chǎn)水電阻率降低,但在EDI 膜堆具有合適工作參數(shù)的情況下,仍可保證產(chǎn)水電阻率大于16 MΩ·cm,符合AP1000 堆型核電廠回用要求。
(3) 參數(shù)驗證試驗
以二級反滲透產(chǎn)水為試驗用原水,通過添加NaCl、NaSO4、NaOH 等藥品模擬AP1000 堆型蒸汽發(fā)生器排污水水質(zhì)(見表6),采用電除鹽樣機(jī)進(jìn)行處理。
表6 驗證試驗?zāi)M水質(zhì)
模擬水質(zhì)連續(xù)通過電除鹽中試樣機(jī),流量為7.65 m3/h,通過調(diào)節(jié)EDI 膜堆電流,使產(chǎn)水電阻率穩(wěn)定,并滿足要求(見表7)。
可以看出,在入水電導(dǎo)率達(dá)到19.6 μS/cm 條件下,產(chǎn)水電阻率仍可保證大于16 MΩ·cm,產(chǎn)水回用率大于90%,滿足AP1000 堆型蒸汽發(fā)生器回用要求。脫鹽率達(dá)到99.7%,證明電除鹽技術(shù)可以去除蒸汽發(fā)生器排污水中的溶解離子,實現(xiàn)水質(zhì)凈化。
表7 驗證試驗產(chǎn)水水質(zhì)參數(shù)
(1) 電除鹽技術(shù)操作簡單,自動化程度高,處理來水流量波動范圍大,可實現(xiàn)遠(yuǎn)程自動控制。
(2) 采用電除鹽技術(shù)后,無需使用酸堿液再生樹脂,可在電流作用下連續(xù)再生,亦無需更換樹脂,無放射性固廢排放,排放產(chǎn)物清潔無污染。
(3) 采用電除鹽技術(shù)后產(chǎn)水電阻率大于16 MΩ·cm,回用率大于90%,滿足AP1000 堆型蒸汽發(fā)生器回用需求。
(4) 電除鹽技術(shù)應(yīng)用范圍廣,可根據(jù)不同堆型的流量增加或減少EDI 膜堆數(shù)量,保證產(chǎn)水流量,裝置為撬裝式,結(jié)構(gòu)緊湊,占地空間小,便于核電廠蒸汽發(fā)生器排污系統(tǒng)的改造。