馮清,劉軍楓
北京化工大學化學學院,北京100029
幾日前收到了鎳伯爵的邀約,邀請我參加他的生日派對。在元素王國,提起鎳伯爵可謂是人盡皆知,作為金屬家族的重要一員,鎳伯爵在各個領域都有著自己獨特的才能。我也有幸趁此機會,一覽鎳伯爵的風采,更能切身學習其中蘊藏的化學知識。
驅(qū)車數(shù)十英里,來到鎳伯爵在郊外的私人別墅。鎳伯爵的別墅是三層復式結構,色彩明快淡雅。陽光穿過云層,投射在建筑上,散發(fā)出銀白色的光芒。鎳伯爵勝友如云,生日派對上高朋滿座,好不熱鬧。室內(nèi)裝修井井有條,大廳寬敞明亮,柜子上擺滿了鎳伯爵收集的“工藝品”,它們一件件都和鎳伯爵的經(jīng)歷息息相關,真是琳瑯滿目,讓人目不暇接。管家熱情地邁步迎接,帶我細數(shù)這些“工藝品”的傳奇故事。
管家給我遞來一枚亮閃閃的紀念幣,并向我介紹道:“我們鎳伯爵早在幾千年前就有所成就了,最早時候,是追隨銅公爵,用來制造金屬貨幣。直到現(xiàn)在,大多數(shù)硬幣的制造,都離不開鎳的身影。給您的紀念幣正是伯爵特意為賓客好友們定制的禮物。由于伯爵為人低調(diào),又很喜愛和一眾好友結伴出行,輕易不展露名姓。故而直到1751年,瑞典礦物學家A. F. Cronsted才從紅鎳礦(NiAs)中見識到鎳的真容,并命名為Nickel[1]。”
此時,鎳伯爵正倚在沙發(fā)上,和眾多好友談笑風生。只見鎳伯爵身著白色襯衣,外套銀灰色西裝,真是風姿綽約。我迫不及待地說:“金屬鎳在空氣中很穩(wěn)定,它不像銅或鐵那樣,時間長了會產(chǎn)生銅綠、鐵銹,它時時刻刻都是閃亮耀人的,也因此被用來鍍在金屬表面,起到抗腐蝕的作用[2]?!惫芗倚χf道:“先生了解得挺多嘛!可是,鎳伯爵耐腐蝕的才能可不止于此哦。鎳在化學界可謂是堅如磐石、刀槍不入,就連氧化魔王氟單質(zhì)也拿鎳毫無辦法。正是利用這一特性,使用鎳制試管得以對氟進行研究[3]。除此之外,鎳坩堝也因為價格便宜,能夠抵抗熔融氫氧化鈉的腐蝕而在研究中廣泛使用。”
“管家先生,我一直很好奇雷尼鎳是怎么制出來的,它是如何將金屬鎳制成海綿狀的呢?”管家解釋道:“先將鎳和鋁制成合金,之后用氫氧化鈉將鋁溶解掉,就留下疏松的雷尼鎳了。它在用作催化氫化的優(yōu)良催化劑同時,也是有很大危險性的。正是由于它疏松細致的結構,在空氣中便可以自燃,很多火災事故都是因為隨手將用過的雷尼鎳扔到垃圾桶里,終釀成大禍。雖然致密態(tài)的鎳和酸反應很慢,但是鎳粉和雷尼鎳它們都很容易和酸發(fā)生置換反應,生成氫氣。因此,實驗室用過的雷尼鎳應當用稀酸溶解后,妥善處理?!?/p>
我向沙發(fā)看去,許多老朋友悉數(shù)到場。身著黑色燕尾服的鐵公爵,一襲紫紅西裝的銅公爵,身著晚禮服的鉻夫人……
管家?guī)е疫呑哌吔榻B道:“鐵公爵和鎳伯爵師出同門,他們常常結伴而行。由鐵和鎳形成的鐵鎳合金力學性質(zhì)優(yōu)良,又耐腐蝕,常被用在機械制造業(yè)當中。銅公爵和鐵公爵相伴而坐,只見銅伯爵穩(wěn)如泰山,他抗腐蝕的才能出眾,幾千年前使用的白銅正是銅鎳合金。到今天,銅鎳合金仍用于儀表的精密器件中[2]。”
“鉻夫人和鎳伯爵總像熱戀中的情侶一樣,如膠似漆,浴火而生。因此,鎳鉻合金經(jīng)常用在燃氣渦輪、反應堆、航天器等高溫場景中[2]。”
在鎳伯爵和鑭伯爵的身邊,圍著一群活蹦亂跳的小孩子。我一臉疑惑,管家見狀開口道:“那些是氫氣,鑭伯爵是稀土家族中的成員之一,我們伯爵和稀土家族的朋友們一旦聚會,就會有許多氫氣從四面八方趕來相聚,久久不肯散去。鎳和稀土的合金能夠吸附氫氣,因此鎳和稀土金屬的合金是優(yōu)良的儲氫材料,鎳也因此可以制成鎳氫電池,對未來清潔能源的普及使用做出了很大的貢獻[2]?!?/p>
跟隨著管家的步伐,沿樓梯拾級而上,來到二樓。二樓的主題是紀念鎳伯爵作為二價鎳離子時候的經(jīng)歷。二價鎳離子便是由鎳原子失去兩個電子產(chǎn)生的帶電離子。在元素王國里,每個人的電子數(shù)通常是和他們的身份號碼,也就是原子序數(shù)是相同的,但是電子數(shù)也會發(fā)生變化,這也是造就元素王國這一千姿百態(tài)的繽紛王國的原因。
剛到二樓,滿墻的綠色便映入眼簾。墻上眾多藏品形狀各異,顏色也各不相同??v使對于最常用的硫酸鎳已經(jīng)司空見慣,但是面對滿墻各式各樣的“綠色”,我一時間眼花繚亂。只好請管家來幫忙一一辨識。
管家從燒杯中拿出一顆藍綠色的晶體放到桌面上。我仔細端詳,這顆晶體呈四棱臺型,通體晶瑩剔透,深邃的藍綠色令人神往。管家介紹道:“這便是硫酸鎳的晶體。它在水中的溶解度很大,像這樣一個形狀優(yōu)美的單晶,要從溶液中培養(yǎng)出來可不是件容易的事呢!和同組的鐵和鈷一樣,若向其中加入硫酸銨,會結晶出溶解度較小的硫酸鎳銨((NH4)2Ni(SO4)2)[1a]?!?/p>
管家仍在向我介紹硫酸鎳,而我的注意力卻跑到了旁邊的一個瓶子里。瓶子里也裝著一些藍綠色的晶體,看著和剛才的硫酸鎳很是相像。我好奇地提問道:“管家先生,那個瓶子里也是硫酸鎳么,為什么要放到瓶子里密封起來呢?”
“那個是硝酸鎳,它非常容易潮解,在潮濕的空氣中一會兒就成了一灘溶液,因此一定要將他密封起來[4]。它和硫酸鎳、氯化鎳這些可溶性的鎳鹽一樣,經(jīng)常用在電鍍行業(yè)中,為金屬器件披上一層鎳的外衣,使它更耐腐蝕、耐磨損。除此之外,有機合成中也缺少不了二價鎳離子的身影呢?!?/p>
“那瓶黑色的粉末是硫化鎳么,我記得很多金屬的硫化物都是黑色的呢?!蔽乙惶ь^便發(fā)現(xiàn)了一片綠色中,那格外矚目的一抹黑色。
“唉,沒錯?!惫芗覈@了口氣,繼續(xù)說道:“大多數(shù)物質(zhì)都是熱脹冷縮,但是硫化鎳卻是熱縮冷脹,這個反常的現(xiàn)象也引起了很多問題。我們用的鋼化玻璃是由普通玻璃加熱后驟冷得到的,個別玻璃里面有極少量無法除去的硫化鎳,在玻璃降溫硬化后它還會繼續(xù)膨脹,通常在鋼化玻璃制造完成的數(shù)十年之后,玻璃會突然爆裂,給人們帶來了很大困擾[5]。”
而另外兩種難溶的鎳鹽就比較友好了?!傲⒎骄档难趸嚨谋绢I很強,在很多地方都有不可替代的作用。它在古代就被用作陶瓷的釉料和搪瓷生產(chǎn)中[6],紫外線燈使用的玻璃便是摻雜了9%氧化鎳得到的[7]。此外,氧化鎳還可以用來制造太陽能電池[8]、鎳鎘電池,是新能源普及道路上不可或缺的材料?!?/p>
“碳酸鎳是向可溶性鎳鹽中加入碳酸鹽溶液沉淀出來的淺綠色粉末,加入強酸則可以溶解,并放出二氧化碳氣體。碳酸鎳常被用來制作棕色[9]、黃色顏料[10],還經(jīng)常被用來制備一些催化劑[11]?!?/p>
參觀完二樓,爬上陡峭的樓梯,來到了三層閣樓。
燈光略顯昏暗,沒有了派對的吵鬧聲,出奇地安靜?!斑@些是鎳伯爵作為三價鎳時候的經(jīng)歷?!闭f罷,管家拿出了剛剛的硫酸鎳,放入試管中溶解,向其中加入氫氧化鈉,頓時產(chǎn)生了帶有淡綠色的氫氧化鎳沉淀。我疑惑道:“這不就是氫氧化鎳么,和三價鎳有什么關系。”管家又拿出一些次氯酸鈉溶液,滴入試管中。頃刻間,淡綠色的沉淀變成了黑色?!霸趬A性環(huán)境下用次氯酸鈉氧化氫氧化鎳,得到的黑色便是NiOOH,它具有強氧化性,在堿性溶液中才能穩(wěn)定存在?!?/p>
說著,管家從柜子中拿出一瓶三氧化二鎳(Ni2O3),取一些粉末,加入稀硫酸后迅速冒出大量氣泡?!斑@氣泡可不是氫氣,是氧氣。三價鎳在酸性環(huán)境下氧化性很強,它可以迅速將水氧化成氧氣。若加入的是鹽酸,產(chǎn)生的可就是劇毒的氯氣了。盡管如此,三價鎳在有機合成中,作為選擇性的氧化劑,常常能巧妙地實現(xiàn)反應高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)化[12]。”
鎳伯爵可真是才華橫溢,從機械制造,到藥物合成;從古老錢幣,到新型電池,鎳的身影真是無處不在?。?/p>
作別了強氧化性的三價鎳,回到二樓,管家又帶我觀賞一片“繽紛花園”。
“二價鎳鹽大多數(shù)都是綠色的,但是隱藏在綠色背后,卻是繽紛的世界?!敝灰姽芗夷贸隽艘黄奎S色的粉末?!皠偛诺牧蛩徭?、硝酸鎳、碳酸鎳都是綠色的,氯化鎳卻與眾不同。無水的氯化鎳是黃色的。但是,如若動一些手腳,可就完全不一樣了?!闭f著,管家從下面拿出4個裝有氯化鎳的試管,向里面加入了4種不同的無色液體。只見,隨著固體的溶解,溶液也呈現(xiàn)出了綠、黃、藍、紫色[13],儼然一場異彩紛呈的色彩盛宴。
我驚喜的眼神中透出疑惑。管家笑道:“先生不必疑惑,玄機隱藏在這四種無色透明的液體之中。它們分別是水、濃鹽酸、氨水和乙二胺。水會和鎳離子產(chǎn)生六水合鎳離子([Ni(H2O)6]2+),呈現(xiàn)出綠色,之前的硫酸鎳、硝酸鎳晶體也因此呈現(xiàn)綠色。濃鹽酸中存在大量氯離子,它和鎳離子配位會產(chǎn)生黃色的四氯合鎳離子([NiCl4]2?)。加入氨水,溶液中的氨分子會先于水分子參與絡合,生成六氨合鎳離子([Ni(NH3)6]2+),它的分裂能比水合鎳離子稍高,因此會呈現(xiàn)較深的藍色[14]。而加入的乙二胺,三個乙二胺分子像蟹鉗一樣,牢牢地把鎳離子夾住,分裂能更高,呈現(xiàn)更深的紫色。這種化合物也因為它特殊的結構特征,被形象地稱為螯合物。”
話音未落,管家拿起了一個寫著丁二酮肟的瓶子,滴到試管中。鮮紅色的沉淀像美麗的裙擺一樣,在試管中展開,輕盈優(yōu)美。管家看著鮮紅色的沉淀說道:“丁二酮肟是檢測鎳離子的‘千里眼’,她總是能在茫茫人海中精確地找到鎳的身影,因此被用來作為檢測鎳含量的首選方法[15]?!?/p>
“在自然界的微生物和植物的體內(nèi),也少不了鎳伯爵的作用[16]。在人體中,雖然含量不高,但鎳的作用卻是無可替代的。鎳能刺激紅細胞的再生,正常量的鎳對胰島素施展本領也有著重要的作用,缺少鎳甚至會影響到細胞的呼吸,可謂是至關重要[17]?!?/p>
而在這同時,幾位姍姍來遲的一氧化碳卻在鎳伯爵庭院的門口被警衛(wèi)攔下。我疑惑地問管家:“既然都是給鎳伯爵慶生的好朋友,為何不讓他們進來呢?”管家長舒一口氣,解釋道:“這你就有所不知了,一氧化碳很容易和鎳結合起來,常溫下生成液體的四羰基鎳(Ni(CO)4),這種物質(zhì)有劇毒,為了各位賓客的安全,還是不進去為好,畢竟好心也不能辦了壞事嘛!不過,四羰基鎳卻是鎳工業(yè)很重要的一種物質(zhì)。它多用于金屬鎳的精煉,將四羰基鎳加熱后,釋放出一氧化碳氣體,留下的就是純度很高的金屬鎳了[18]?!?/p>
生日派對落向尾聲,我在這次奇妙的經(jīng)歷中感受到大千世界的奇妙,領略到化學知識的神奇之處,其中豐富多彩的知識令我心馳神往。