李向川,楊吉春,白國君,樊志明
(內(nèi)蒙古科技大學(xué) 材料與冶金學(xué)院,內(nèi)蒙古包頭 014000)
在國家大力扶持農(nóng)村脫貧、鄉(xiāng)村振興的大背景下,鐵路運輸更加成為完成這些宏偉目標(biāo)的最基本保障。而鋼軌的產(chǎn)品質(zhì)量直接影響鐵路運輸?shù)陌踩c效率,因此,如何進一步提高重軌鋼的性能,使其在服役期間能夠保證列車高速、安全地運行,成為我們的研究目標(biāo)。通過實驗研究表明,鋼中夾雜物是影響鋼的韌性、塑性和耐磨性等一系列性能的主要因素,而稀土可以有效改善鋼中夾雜物的數(shù)量、尺寸、形狀等。因此,我們要更進一步發(fā)揮稀土對重軌鋼性能的提升作用。
稀土雖然意為“稀有的土”,但其本質(zhì)上并不是土,而是屬于金屬元素。稀土得名于18 世紀(jì),包括鑭系元素,以及與鑭系元素在礦床中共生,且化學(xué)性質(zhì)相近的鈧(SC)和釔(Y),共包括17 種元素,通常鑭系元素用Ln 表示,稀土元素用R 或RE 表示。
中國的稀土主要在包頭的白云鄂博礦,其作為在高新技術(shù)領(lǐng)域具有不可替代作用的不可再生能源,被譽為新技術(shù)革命中的戰(zhàn)略元素、新技術(shù)生長點、新材料的寶庫,對于我國冶金行業(yè)技術(shù)進一步創(chuàng)新和產(chǎn)能的持續(xù)提升具有重要意義[1]。
1.2.1 凈化鋼液
稀土對鋼液的凈化作用體現(xiàn)在其強大的脫硫脫氧作用以及對氫原子的吸附作用,Al、Mg、Ti 等強脫氧劑的脫氧能力均不及稀土元素,僅微量的稀土元素就能使鋼液中的氧含量小于10-4%,且脫氧速度很快[2]。
稀土加入量在0.2%時脫硫效果顯著,且脫硫率不再隨著稀土加入量而發(fā)生改變。當(dāng)碳含量增加時會增加脫硫效果,加入鈦時效果略有增加,且當(dāng)溫度在1540~1590℃時脫硫率最高[3]。
稀土原子可以與氫原子形成某種吸附結(jié)合體,降低自由氫原子活度,使白點敏感度接近于零,降低氫的危害[1]。
1.2.2 變質(zhì)夾雜
鋼中的主要有害夾雜為MnS 和Al2O3,Wang[4]等人通過面掃和線掃研究了Al2O3的演化過程,發(fā)現(xiàn)在加入稀土Ce 后,可以對Al2O3起到改質(zhì)的作用,其變化規(guī)律為Al2O3→Ce2O3-Al2O3→CeO2,并通過動電位陽極極化試驗證明在將Al2O3轉(zhuǎn)化為稀土夾雜物后鋼的抗點蝕性能顯著提高。
硫元素與錳元素發(fā)生偏析反應(yīng)后會形成大尺寸的MnS 夾雜物,導(dǎo)致鋼基體的連續(xù)性遭到破壞,降低鋼的韌性[5],王皓[6]等人向高強IF 鋼中加入稀土Ce 后,發(fā)現(xiàn)稀土?xí)扰c鋼中的S 元素結(jié)合,且提前于MnS 析出,生成小尺寸球狀夾雜,尺寸為2~5μm,呈獨立彌散分布,不會在鋼軋制過程中遺傳,對鋼組織的連續(xù)性起到保護作用。
1.2.3 微合金化
微合金化是指在鋼中加入少量合金,在保證低碳鋼韌性的前提下提高強度。鄭秋菊[7]等人在向Al-Si 合金中加入微合金化元素時,發(fā)現(xiàn)當(dāng)La 的加入量為0.06%時,合金的延伸率達到了最高值,相較于不含La 的合金提高了約31%,且屈服強度和抗拉強度沒有發(fā)生削弱。同時含La 合金中共晶Si 尺寸更小,形狀更加趨于球形,可以有效提升合金的塑性。
根據(jù)《鋼中的非金屬夾雜物含量的測定標(biāo)準(zhǔn)評級圖顯微檢驗法》,夾雜物可分為A(硫化物類)、B(氧化鋁類)、C(硅酸鹽類)、D(球狀氧化物類)、DS(單顆粒球狀類)等五大類,而鋼中我們常見的有害夾雜物為A 類的MnS,B 類的Al2O3,C類的硅酸鹽類夾雜物。
MnS 夾雜物一般呈長條狀,會在鋼材軋制過程中長大從而引起裂紋[8]。根據(jù)其形貌與分布的不同可分為3 類:第一類,由偏晶反應(yīng)形成的球形復(fù)合夾雜物,任意分布于不同鋁脫氧的鋼中;第二類,由共晶反應(yīng)形成的短棒或樹枝狀夾雜物,沿晶界呈鏈狀或網(wǎng)狀分布,存在于少量鋁脫氧的鋼中;第三類,由偽共晶反應(yīng)生成的塊狀不規(guī)則夾雜物,存在于加入的鋁含量高或者有殘留鋁的鋼中[9]。
Al2O3產(chǎn)生原因有兩個:一個是真空冶煉后金屬鋁脫氧形成的氧化產(chǎn)物未能及時上浮而殘留在鋼基體中;另一個是在連鑄過程中,鋼液接觸空氣中的氧氣,使鋁發(fā)生二次氧化。相較于其他夾雜物,Al2O3更容易聚集成大顆粒夾雜物破壞鋼基體的連續(xù)性,造成鋼組織不均勻,因此會在鋼材軋制過程中形成裂紋,對性能的危害巨大[10-12]。在冶煉過程中:精煉開始時,夾雜物中Al2O3含量被控制在很少的范圍內(nèi);隨后在LF 進站的鋼中含量明顯增加,并且在低熔點夾雜物區(qū)域附近大量分布;LF出站鋼中的含量仍持續(xù)增加,并逐漸遠(yuǎn)離低熔點夾雜物區(qū)域附近;鑄坯中含量繼續(xù)增加,大部分遠(yuǎn)離低熔點夾雜物區(qū)域附近[13]。
硅酸鹽類夾雜物由復(fù)雜的成分構(gòu)成,能夠?qū)⒒衔?、氧化物、硫化物等溶解,也能與之形成化合物共晶體和機械混合物。在出鋼過程中的弱脫氧狀態(tài)下,鋼中無鋁或鋁含量較少,此時加入的硅鐵或錳鐵會發(fā)生脫氧反應(yīng)。出鋼時,加入硅鐵中的硅被鋼液中高活度的氧氧化,形成大量脫氧產(chǎn)物SiO2,這些脫氧產(chǎn)物一部分與其他夾雜物形成復(fù)合氧化物夾雜物,即硅酸鹽類夾雜物。硅酸鹽類夾雜物的成分基本上是復(fù)相的鋁硅酸鹽夾雜物,以及尺寸較大、SiO2含量較高的硅酸鹽類夾雜物,當(dāng)夾雜物中SiO2含量越高時,夾雜物尺寸越大。硅酸鹽類夾雜物大多呈球形或部分不規(guī)則形狀,鋼材經(jīng)形變后其球形保持不變,影響鋼材的性能,因此應(yīng)盡量避免這類夾雜物的生成[14]。
稀土在鋼中的含量和在夾雜物中的含量規(guī)律類似,即開始時稀土含量隨著加入量的增加而增加,達到一定程度后,即使繼續(xù)增加加入量,鋼中或夾雜物中的稀土含量都不會再增長,甚至出現(xiàn)下降趨勢。
隨著稀土加入量的增加,稀土與鋼中的氧、硫等元素發(fā)生反應(yīng)的幾率增加,也會增加鋼中夾雜物的總量。并且夾雜物長大的幾率也會增大,上浮去除數(shù)量增加。稀土夾雜物數(shù)量會隨著稀土加入量的增加而增加,當(dāng)夾雜物增加數(shù)量大于去除數(shù)量時,夾雜物會逐漸增加;當(dāng)稀土加入量增加到一定程度時,夾雜物的去除速度會大于增加速速,因此鋼中的夾雜物會逐漸減少[15]。
定巍[16]等人在向U71Mn 重軌鋼中加入稀土La 后發(fā)現(xiàn),隨著加入量的增加,固溶量也顯著增加,當(dāng)稀土La 的加入量達到0.02%以上之后,固溶量高于夾雜量。隨著稀土固溶量的增加,相變點的溫度隨之降低,導(dǎo)致奧氏體向珠光體轉(zhuǎn)變的過冷度增大,減小了珠光體片間距。這也從側(cè)面證明了鋼中加入稀土La 后可以細(xì)化奧氏體晶粒。
存在偏析的磷是在晶界滲碳體觸發(fā)初始微裂紋產(chǎn)生的原因[17]。而郭江[18]等人發(fā)現(xiàn)在加入稀土Ce 的重軌鋼中,Ce 與P 在晶界上或者晶界附近發(fā)生了化合反應(yīng)形成了稀土磷化物,形狀為橢球形。這對抑制初始微裂紋具有重要意義。
稀土原子在珠光體內(nèi)主要分布在合金滲碳體和界面處,加入稀土的重軌鋼中,稀土原子通過置換滲碳體中的鐵原子形成合金滲碳體,并且容易向鐵素體和滲碳體之間的界面偏聚。在珠光體轉(zhuǎn)變過程中,稀土元素可以控制滲碳體的形核與長大速度,延長珠光體轉(zhuǎn)變孕育期,增大珠光體轉(zhuǎn)變過冷度,細(xì)化珠光體片層結(jié)構(gòu)[19]。
鋼的熱塑性是影響鋼強度和硬度的重要因素,熱塑性過低會在鋼的連鑄過程中引起表面裂紋。其原因是在熱處理過程中,鐵素體優(yōu)先于奧氏體完成相變,而鐵素體較軟,因此會出現(xiàn)應(yīng)力集中的現(xiàn)象,導(dǎo)致板坯開裂[20]。王曉麗[21]等人經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)稀土可以使微合金重軌鋼的高溫塑性提高,因此可以改善重軌鋼的強度與硬度。
于寧[22]等人提出在加入稀土后,重軌鋼鐵素體里的疲勞變形位錯攀移會受到有效抑制,這消除或大大減弱了疲勞變形引起的強度波狀分布,改善了鋼軌的耐磨性;而且在加入稀土后并未影響鋼軌的抗拉強度,反而顯著提高了鋼軌的接觸疲勞性能,延長了鋼軌的接觸疲勞壽命;加入稀土還有減削核傷、栓孔開裂等鋼軌損傷的作用。
近幾年,國內(nèi)外冶金行業(yè)的工作者和學(xué)者都不遺余力地將工作重心放在重軌鋼的性能改善領(lǐng)域,各大高校以及鋼鐵企業(yè)結(jié)合重軌鋼的工作環(huán)境,從其抗腐蝕性、抗疲勞韌性和耐磨性等方面著手,發(fā)明總結(jié)出許多高效的改善技術(shù)與工藝。
陳林[23]等人發(fā)現(xiàn)在使用冷速為3℃/s、5℃/s 和空冷的淬火方式對U75V 重軌鋼進行淬火試驗時,會對鋼的疲勞裂紋擴展速率敏感程度產(chǎn)生不同的影響。其中,空冷后的鋼敏感性最強,導(dǎo)致其疲勞裂紋擴展速率最大;冷速為5℃/s 時的敏感性最弱,擴展速率最小。同時還發(fā)現(xiàn)空冷狀態(tài)下裂紋尖端二次裂紋較少,且裂紋角度大,可以更好地阻礙裂紋擴展,降低裂紋擴展速率。
馬瀟[24]等人通過對經(jīng)過相同淬火方式處理的U75V 進行力學(xué)性能測試后得出結(jié)論,即經(jīng)5℃/s冷速淬火處理后的試樣,其抗沖擊性能、硬度和抗拉強度表現(xiàn)都優(yōu)于其他兩種淬火速率。
Wang[25]等人對重軌鋼進行鈣處理后發(fā)現(xiàn)鋼中夾雜物CaO 會隨著Ca 的增加量而增大向CaS 轉(zhuǎn)變的比例。Ca 含量從3×10-4%增加到9×10-4%的過程中,CaS 會增加5.31%~16.14%,而CaO 含量會按照相同比例減少。
王建鋒[26]等結(jié)合重軌鋼的生產(chǎn)實踐,通過熱力學(xué)計算證明MnS 向CaS 轉(zhuǎn)化的可行性,并在實際生產(chǎn)過程中使用鈣處理工藝,得到的結(jié)果為Ca處理后鋼中的硫化物呈現(xiàn)出以球狀、鏈狀或者具有斷開趨勢的長條狀分布。
Guo[27]等人通過電磁攪拌工藝處理發(fā)現(xiàn)電磁攪拌工藝可以有效減少大孔隙,改善鋼的孔隙形狀因子,且孔隙的行徑比對力學(xué)性能有本質(zhì)影響,拉伸性能與行徑比呈正相關(guān),因此電磁攪拌工藝提高了鋼的力學(xué)性能。
攀鋼的李紅光[28]發(fā)現(xiàn)結(jié)晶器電磁攪拌可以有效提高重軌鋼鑄坯等軸晶比例,同時有效降低中心偏析度。但是在凝固末端進行電磁攪拌后,可以彌補結(jié)晶器電磁攪拌的不足,對重軌鋼鑄坯中心區(qū)域的偏析有明顯改善作用。
鋼中除了元素之間互相反應(yīng)生成的夾雜物外,還有在冶煉過程中由于空氣、耐火材料、氧化鐵皮等外來物導(dǎo)致的夾雜物產(chǎn)生,這會對鑄坯造成嚴(yán)重污染。
針對這一系列問題,陳光友[29]等人總結(jié)出了一系列的控制措施。例如,在破空后再進行吹8min 氬氣的RH 軟吹工藝;針對開澆爐卷渣和影響夾雜物上浮效果的中間包停留時間,進行開澆爐控制;在澆注過程中,抬高保護管、控制連澆時間、提高自澆率;對中間包進行結(jié)構(gòu)優(yōu)化,并結(jié)合新興4 孔M 擋渣墻,充分發(fā)揮中間包的冶金功能,使其能夠有效去除外來夾雜;使用4 孔水口的結(jié)晶器,可以使鋼液對結(jié)晶器壁的沖擊起到緩沖作用,使保護渣與鋼液的接觸更充分,更好地起到吸附夾雜的作用。
十四五的到來,對鐵路運輸提出了更高的要求,尤其是在出疆入藏、中西部地區(qū)、沿江沿海沿邊等戰(zhàn)略骨干通道的鐵路建設(shè),這意味著鋼軌的質(zhì)量產(chǎn)量要得到雙重保障。稀土元素對重軌鋼的組織性能具有不可替代的作用,而各項工藝措施同樣引領(lǐng)著鋼軌發(fā)展的方向。如果能夠?qū)烧哂行ЫY(jié)合起來,雙管齊下,創(chuàng)造出更多稀土加工工藝,相信我國的重軌鋼事業(yè)會有一個質(zhì)的飛躍。