楊一烽

(上海市政工程設(shè)計(jì)研究總院<集團(tuán)>有限公司，上海 200092)

隨著我國經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，大氣環(huán)境污染的形勢日趨嚴(yán)峻，揮發(fā)性有機(jī)硫化物(volatile organic sulfides compounds，VOSCs)的排放嚴(yán)重影響了我國環(huán)境空氣質(zhì)量[1-2]。二甲基二硫醚(二甲二硫,DMDS，分子式CH3S2CH3)在石油工業(yè)中用作催化劑的預(yù)硫化劑和防積碳添加劑，也是農(nóng)藥生產(chǎn)的一種中間體，但同時(shí)也是一種典型的揮發(fā)性有機(jī)污染物，具有爛菜葉臭味。DMDS是我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554—1993)中限控排放的八種惡臭污染物之一[3]。高濃度的DMDS會(huì)使人的皮膚、眼睛和呼吸道受到強(qiáng)烈的刺激，長時(shí)間吸入后會(huì)對(duì)人體的消化系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)、血液循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生嚴(yán)重的危害[4]。作為惡臭污染物，DMDS來源較為廣泛。除了醫(yī)藥化工、石油煉制等行業(yè)排放源之外，城鎮(zhèn)污水處理廠、黑臭河道、垃圾填埋場和濕垃圾厭氧處理站也是常見的DMDS氣態(tài)污染物的重要排放源之一[5-8]。盧志強(qiáng)等[9]調(diào)查了某企業(yè)餐廚垃圾處理處置過程，發(fā)現(xiàn)在高溫滅菌裝置、油水分離裝置、厭氧發(fā)酵裝置等運(yùn)行過程中產(chǎn)生了嗅閾值低、濃度高的DMDS。崔健等[10]對(duì)無錫市秦巷浜、徐巷浜、楊木橋浜、廟東浜及河埒浜黑臭河道進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測分析，檢測結(jié)果顯示DMDS的最大濃度可達(dá)420.85 ng/L，且嗅味最為明顯。盛彥清[4]對(duì)廣州市石井河黑臭水體進(jìn)行了采樣分析，發(fā)現(xiàn)石井河的DMDS最高釋放濃度達(dá)到了59.7 μg/m3。閆鳳越等[11]對(duì)天津某大型垃圾填埋場進(jìn)行了采樣調(diào)查，結(jié)果顯示在垃圾傾倒區(qū)存在較高濃度的DMDS。趙占楠[12]發(fā)現(xiàn)在污泥堆肥過程中同樣會(huì)產(chǎn)生DMDS，平均濃度為5.46 mg/m3，對(duì)污泥處理車間的工人健康產(chǎn)生了威脅。杜亞峰等[13]在對(duì)北京某污水處理廠惡臭氣體采樣調(diào)查后，發(fā)現(xiàn)初沉池和沉砂池內(nèi)的含硫有機(jī)物濃度最高，其中DMDS的最高濃度可達(dá)0.22 mg/m3。廣州市某污水處理廠內(nèi)進(jìn)水閘門井和初沉池內(nèi)DMDS的擴(kuò)散通量達(dá)到了12.3 mg/(m2·min)和10.28 mg/(m2·min)。未經(jīng)處理的高濃度DMDS一旦無組織排放，會(huì)對(duì)污水廠周圍的居民生產(chǎn)生活產(chǎn)生嚴(yán)重的影響[14]。鑒于揮發(fā)性有機(jī)硫化物的危害逐漸得到重視，開發(fā)有效的DMDS治理方法成為近年來環(huán)境保護(hù)科研工作者研究的重點(diǎn)。一般來說，DMDS的治理方法主要包括源頭抑制、吸附、催化氧化、生物降解、低溫等離子體凈化以及生物電化學(xué)降解。本文對(duì)這些方法分別進(jìn)行闡述。

1 治理方法

1.1 源頭抑制

源頭抑制是指通過在臭氣源頭投加化學(xué)或者生物藥劑，使臭氣在產(chǎn)生源頭得到抑制，最終降低臭氣擴(kuò)散的濃度或者削弱其惡臭的氣味。一般情況下，具有難聞氣味的VOSCs的產(chǎn)生通常來源于環(huán)境中的硫酸鹽還原細(xì)菌(SRB)，而DMDS的產(chǎn)生和參與甲硫醇氧化反應(yīng)的微生物有著密切關(guān)系[15-16]。目前的研究已在濕地、污泥厭氧消化反應(yīng)器、污水處理廠初沉池污泥區(qū)、生化反應(yīng)區(qū)活性污泥內(nèi)發(fā)現(xiàn)了能夠生成DMDS的微生物群落，如Aspergillusspp.、Clostridiumsporogenes、Alteromonasputrefaciens等菌屬[17-18]。Tomita等[19]證明了在污水處理廠活性污泥內(nèi)存在產(chǎn)生DMDS的微生物種群，并成功分離出24株，其中包括Alcaligenes、A.denitrificanssubsp.Xylosoxydans、A.faecalis和A.odorans等菌屬。因此，源頭減少DMDS產(chǎn)量的關(guān)鍵就在于如何抑制這些微生物的活性。堿性藥劑與污水混合后能使污水pH升高，并和污水中硫化物發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，削減硫酸鹽還原細(xì)菌(SRB)的基質(zhì)，減少硫化物從液相向氣相的轉(zhuǎn)化。通過在污水輸送管道、泵站或污水處理廠處理構(gòu)筑物內(nèi)投加堿性藥劑，能有效抑制SRB的滋生，減緩DMDS的釋放濃度。Sipma等[20]發(fā)現(xiàn)厭氧UASB反應(yīng)器中存在高濃度甲硫醇被微生物氧化成DMDS的現(xiàn)象。2-溴乙烷磺酸鈉(BES)是一種特異性產(chǎn)甲烷菌抑制劑，研究發(fā)現(xiàn)通過在UASB反應(yīng)器污泥中投加BES后，二甲基硫醚(DMS)和DMDS的濃度出現(xiàn)了明細(xì)的降低。另一方面，研究發(fā)現(xiàn)污泥中的可生物降解蛋白質(zhì)是生成VOSCs微生物的底物，影響DMDS的產(chǎn)量[7]。Chen等[21]發(fā)現(xiàn)當(dāng)脫水過程污泥中可生物降解蛋白質(zhì)的含量減少時(shí)，DMDS的產(chǎn)量將出現(xiàn)明顯的下降。由于高濃度的三價(jià)金屬離子會(huì)與蛋白質(zhì)發(fā)生螯合沉淀，從而使蛋白質(zhì)發(fā)生變性無法成為底物，該方法可以用來減少污泥中可生物降解蛋白質(zhì)含量。Gruchlik等[22]在污泥脫水過程中加入56% w/v的硫酸鋁，結(jié)果發(fā)現(xiàn)污泥臭氣中DMDS產(chǎn)量降低了40%。

盡管源頭處理能有效降低源頭DMDS的產(chǎn)量，但是由于添加各種化學(xué)或者生物藥劑，可能會(huì)在環(huán)境中殘留有害的副產(chǎn)物，適用性受到限制。

1.2 吸附

1.2.1 物理吸附

吸附劑表面的原子不像物質(zhì)內(nèi)部原子那樣與周圍原子緊密結(jié)合，具有較大的自由能(界面自由能)。因此，吸附劑表面原子就會(huì)和臨近化學(xué)元素的分子或離子等結(jié)合，以減小自由能，這種現(xiàn)象叫做吸附?；诜兜氯A力的吸附現(xiàn)象稱為物理吸附，物理吸附的吸附量不受表面化學(xué)性質(zhì)的影響，隨表面積增大而增加，吸附層上經(jīng)常出現(xiàn)多層吸附的狀態(tài)。物理吸附一般無需活化能，因此吸附和脫附速率都較快。物理吸附時(shí)放出的熱接近氣體的凝縮熱，溫度上升后吸附量將隨之減少。流體中的濃度和固體表面的濃度在化學(xué)潛能相匹配時(shí)可形成吸附平衡關(guān)系。由于多孔顆粒內(nèi)部的孔融和比表面非常大，評(píng)價(jià)時(shí)多采用孔質(zhì)單位重量的吸附量(mg/g吸附劑)來代替其表面上的濃度。目前，吸附法吸附去除有機(jī)廢氣一般采用活性炭、沸石、硅膠等。曹國強(qiáng)等[23]以椰殼活性炭(KC-6)作為吸附劑對(duì)DMDS進(jìn)行了吸附脫硫，結(jié)果表明活性炭吸附DMDS是一個(gè)自發(fā)、放熱、熵減的吸附過程，活性炭孔容和比表面積的增加會(huì)改善活性炭對(duì)DMDS的吸附性能?；钚蕴勘缺砻娣e為879.6 m2/g、平均孔徑為1.09 nm時(shí)，對(duì)DMDS的吸附量可以達(dá)到10.31 mg/g。物理吸附雖然具有吸附速率快、吸附效率高、使用便捷等優(yōu)點(diǎn)，但對(duì)有機(jī)硫化物的選擇性較差，吸附硫容量較小，同時(shí)受表面酸度、環(huán)境溫度、空氣濕度等因素的制約。因此，物理吸附較適用于小氣量、低濃度的DMDS的快速去除。

1.2.2 化學(xué)吸附

化學(xué)吸附指吸附質(zhì)分子與吸附劑表面原子或分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成吸附化學(xué)鍵的吸附作用，吸附質(zhì)分子無法在吸附劑表面自由移動(dòng)?；瘜W(xué)吸附是一種選擇性吸附，且需一定的活化能。常見的化學(xué)吸附劑有化學(xué)改性或金屬負(fù)載改性活性炭、改性沸石、離子交換樹脂等。Park等[24]發(fā)現(xiàn)將堿金屬或堿土金屬負(fù)載在活性炭上，可以高效去除二甲二硫醚、二甲三硫醚等含硫有機(jī)物，試驗(yàn)表明負(fù)載鈣、鈉、鉀的活性炭比純活性炭吸附容量更大，對(duì)VOSCs的去除效率更高。由于金屬陽離子主要通過π-絡(luò)合作用吸附硫化物分子，導(dǎo)致化學(xué)吸附對(duì)吸附質(zhì)具有良好的選擇性，改性活性炭和改性分子篩通常用來脫除燃料油中的硫化物，如DMDS和甲硫醇[25]。趙亞偉等[26]采用離子交換法制備了過渡金屬改性Y型分子篩，并在固定床吸附器上考察了CoY、CuY、NiY分子篩吸附脫除DMDS的性能。結(jié)果表明，CoY、CuY和NiY分子篩對(duì)DMDS的動(dòng)態(tài)飽和吸附硫容分別為47.5、36.3 mg/g和40.2 mg/g；DMDS在CoY、CuY和NiY分子篩上的吸附能分別為-59.5、-22.2 kJ/mol和-30.4 kJ/mol。吸附飽和后的分子篩通過160 ℃水蒸氣脫附60 min后能夠有效再生，且多次再生后分子篩的吸附硫容仍是初始吸附量的97%以上。呂夢穎等[27]通過浸漬法對(duì)ZSM-5進(jìn)行改性，考察了改性ZSM-5分子篩吸附脫除甲基叔丁基醚(MTBE)中的DMDS的效果。結(jié)果表明與Fe3+和Cu2+相比，Ag+改性的ZSM-5脫硫性能最好，對(duì)DMDS的脫除率高達(dá)97%。Yang等[28]使用堿洗改性silicalite-1Cu/Y核殼結(jié)構(gòu)分子篩對(duì)MTBE中的DMDS進(jìn)行了吸附試驗(yàn)，最高DMDS吸附硫容達(dá)到了37.1 mg/g。Du等[29]利用水熱法合成了MOF-199/凹凸棒石(APT)吸附劑，并通過動(dòng)態(tài)吸附試驗(yàn)研究了負(fù)載不同質(zhì)量百分比的MOF-199/APT脫除DMDS的性能。試驗(yàn)結(jié)果顯示，MOF型材料能夠通過表面金屬離子和π-絡(luò)合作用對(duì)DMDS進(jìn)行吸附，且MOF-199/APT的對(duì)DMDS最大吸附容量達(dá)到了119.3 mg S/(g MOF)(含50 wt% MOF-199)。盡管化學(xué)吸附速率相比物理吸附較慢，但對(duì)DMDS的選擇性更強(qiáng)，同時(shí)化學(xué)吸附DMDS比物理吸附更牢固。

1.3 催化氧化

催化氧化法主要是通過催化劑的作用(依靠其活性位點(diǎn)))，在不影響化學(xué)反應(yīng)平衡的基礎(chǔ)上，通過降低反應(yīng)所需的活化能從而達(dá)到加快反應(yīng)速率、促進(jìn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化的目的。催化劑的使用降低了反應(yīng)條件、提高了反應(yīng)效率、降低能耗，為工業(yè)上高效去除DMDS提供了便捷。貴金屬負(fù)載催化劑具有較高的比活性、抵抗失活的能力和再生能力，因此，貴金屬負(fù)載催化劑通常用作催化氧化VOSCs的最佳催化劑。在所有貴金屬中，Pt、Pd、Au等貴金屬元素是催化氧化處理VOSCs中應(yīng)用最廣泛的金屬。常見的貴金屬催化劑是通過將上述貴金屬元素負(fù)載在Al2O3、TiO2、SiO2、MnOx、CeO2、復(fù)合金屬氧化物等過渡金屬氧化物載體上制備而成[30]。高比表面積的載體能夠提高貴金屬的分散性、反應(yīng)物吸附能力，并降低貴金屬的總負(fù)載量。Nevanpera等[31]將Au、Cu、Pt分別負(fù)載于Al2O3，CeO2和CeO2-Al2O3上，考察了各催化劑催化氧化DMDS的活性。結(jié)果顯示，3種催化劑中Cu/ CeO2-Al2O3催化劑對(duì)DMDS的去除效果最佳，在300 ℃左右可以使DMDS完全氧化分解。DMDS通過催化劑氧化反應(yīng)的過程如式(1)。

(1)

Darif等[32]將Pt-Cu負(fù)載在Al2O3和(Al2O3)0.8(SiO2)0.2上，考察了催化氧化DMDS的過程，結(jié)果發(fā)現(xiàn)2種金屬負(fù)載的催化劑都具有良好的DMDS催化氧化效果，在多種吸附質(zhì)存在的情況下Pt-Cu/(Al2O3)0.8(SiO2)0.2對(duì)DMDS具有更高的選擇性。高松[30]考察了不同制備工藝條件等對(duì)Cu-Pt/CeO2-Al2O3催化劑DMDS催化燃燒性能的影響。在空速(GHSV)為3 000 h-1、DMDS初始濃度為1 000 mg/L、氧濃度大于5%的評(píng)價(jià)條件下，催化氧化DMDS活性最高；在催化氧化溫度為262 ℃時(shí)，可實(shí)現(xiàn)DMDS的完全轉(zhuǎn)化；連續(xù)運(yùn)行1 000 h穩(wěn)定性試驗(yàn)表明，DMDS的轉(zhuǎn)化率始終保持在100%左右，該材料是催化氧化DMDS的理想催化劑。傳統(tǒng)的催化氧化法由于需添加氧化劑或者對(duì)反應(yīng)過程進(jìn)行加熱，成本較高。Chuang等[33]嘗試在玻璃小球和多孔聚丙纖維上負(fù)載納米二氧化鈦，并利用其完成對(duì)DMDS進(jìn)行光催化降解。研究表明，催化材料的最大光催化比表面積可達(dá)202.7 m2/g，在強(qiáng)度為1.25 mW/cm2紫外光照射下，濃度為30 mg/L的DMDS可在2 h內(nèi)被完全催化降解。和傳統(tǒng)催化氧化法相比，光催化氧化法具有低成本、消耗少的優(yōu)點(diǎn)，可用于無預(yù)加熱即可有效地光分解環(huán)境中DMDS。

1.4 生物降解

生物除臭是利用固相或固液相反應(yīng)器中微生物的生命活動(dòng)降解氣流中所攜帶的惡臭成分，其原理是細(xì)菌和其他類型的微生物利用臭氣中的組分作為其生長繁殖所需的營養(yǎng)成分和能量來源，通過消耗污水中或空氣中的氧和營養(yǎng)物質(zhì)，將臭氣中的惡臭成分轉(zhuǎn)變?yōu)闊o臭的、穩(wěn)定的代謝產(chǎn)物，或轉(zhuǎn)變?yōu)槲⑸镒陨淼囊徊糠?。就惡臭物質(zhì)的降解過程而言，氣體中的惡臭物質(zhì)不能直接被微生物所利用，必須先溶解于水才能被微生物吸附和吸收，再通過其代謝活動(dòng)被降解。因此，生物除臭必須在有水的條件下進(jìn)行，臭氣首先與水或其他液體接觸，氣態(tài)的惡臭物質(zhì)溶解于液相之中，再被微生物所降解。王集軍[34]從廣州某垃圾填埋場滲濾液中篩選出了一株能同時(shí)降解乙硫醇和DMDS的高效降解菌種(LysinibacillusfusiformisGDUTAN6)，經(jīng)生理生化鑒定和 16S rRNA 分析，該菌株屬于革蘭氏陽性菌。該菌種最適合的生長溫度為35 ℃，最適pH值為7，DMDS初始濃度為75 mg/L情況下，68 h內(nèi)對(duì)DMDS的降解率可達(dá)100%。Liang等[35]從廣州市一條河道淤泥內(nèi)分離出一種降解DMDS的革蘭氏陽性兼性好氧菌(BacilluscereusGIGAN2)。該菌種在最佳生長環(huán)境條件下(30 ℃、pH值為7.0、200 r/min)，在96 h內(nèi)可完全降解10 mg/L的DMDS，通過微生物降解動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)，該菌種對(duì)DMDS的生物降解速率常數(shù)為0.033 h-1，符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程。同時(shí)研究還發(fā)現(xiàn)，該菌種在降解過程中以DMDS作為唯一碳源進(jìn)行代謝，主要中間產(chǎn)物為三硫化二甲基和CH3SSOCH3。Chen等[36]在生物滴濾反應(yīng)器內(nèi)接種BacilluscereusGIGAN2來降解DMDS，并對(duì)生物滴濾反應(yīng)器內(nèi)的填料進(jìn)行了優(yōu)化。試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，臭氣停留時(shí)間為123 s，當(dāng)DMDS進(jìn)氣濃度低于0.41 g/m3時(shí)，裝有麥飯石填料的生物滴濾反應(yīng)器對(duì)DMDS的去除率達(dá)到了100%。分子生物學(xué)分析發(fā)現(xiàn)相比于陶瓷填料，裝有麥飯石填料的反應(yīng)器內(nèi)GIGAN2的相對(duì)豐度更高，這表明麥飯石填料更有利于GIGAN2固著和降解DMDS。Wan等[37]利用生物滴濾技術(shù)對(duì)脫除DMDS進(jìn)行了研究，生物滴濾反應(yīng)器中除臭微生物L(fēng).sphaericusRG-1接種自污水廠活性污泥。反應(yīng)器運(yùn)行結(jié)果顯示，當(dāng)DMDS進(jìn)氣濃度為0.81 mg/L、停留時(shí)間為110 s時(shí)，DMDS達(dá)到了100%的去除，DMDS在生物滴濾過程中最大去除率為57.14 g/(m3·h)。研究還發(fā)現(xiàn)，該反應(yīng)器不僅對(duì)DMDS具有優(yōu)秀的去除率，還對(duì)包含有DMDS、乙硫醇和硫代苯甲醚的臭氣具有良好的去除效率。Arellano等[38]考察了堿性生物滴濾反應(yīng)器(ABTF)對(duì)于臭氣中DMDS和硫化氫的去除效果。反應(yīng)器200 d以上的運(yùn)行結(jié)果顯示，臭氣停留時(shí)間為40 s時(shí)，DMDS和硫化氫的去除率均穩(wěn)定在100%，平均去除率為86 g DMDS/(m3·h)和17 g H2S/(m3·h)。測序結(jié)果顯示，ABTF在長期運(yùn)行馴化過程中產(chǎn)生了多種微生物，其中占主導(dǎo)的是硫代堿菌弧菌種(Thioalkalivibrio)。

生物除臭系統(tǒng)與自然過程較為相似，通常在常溫常壓下進(jìn)行，運(yùn)行時(shí)僅需消耗使惡臭物質(zhì)和微生物相接觸的動(dòng)力費(fèi)和少量的調(diào)整營養(yǎng)環(huán)境的藥劑費(fèi)，屬于資源節(jié)約和環(huán)境友好型凈化技術(shù)，該技術(shù)具有運(yùn)行維護(hù)成本少、總能耗低，二次污染和跨介質(zhì)污染轉(zhuǎn)移少等優(yōu)點(diǎn)，具有很大的發(fā)展前景。

1.5 低溫等離子體凈化

低溫等離子體根據(jù)放電類型的不同分為輝光放電、電暈放電、介質(zhì)阻擋放電、射頻放電和微波放電等。盡管放電類型不盡相同，但低溫等離子體的作用機(jī)理較為類似，通常是由電子從外界電場中獲得能量，開始高速移動(dòng)，在移動(dòng)過程中與分子發(fā)生劇烈碰撞。低溫等離子去除VOCs的過程包含2種反應(yīng)：(1)高速移動(dòng)的電子與VOCs直接作用，使污染氣體中有機(jī)硫化物獲得能量而被激發(fā)，電離轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì)而被去除；(2)高速移動(dòng)的電子使空氣中其他氣體分子發(fā)生電離，形成活性粒子。由于產(chǎn)生的活性粒子氧化性強(qiáng)，污染氣體中有機(jī)硫化物與活性粒子發(fā)生作用，被轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì)。等離子體中因活化產(chǎn)生的活性粒子主要包括離子、電子、激發(fā)態(tài)的原子、分子及·O、·OH、·N自由基等物質(zhì)。盡管等離子體內(nèi)正負(fù)電荷的總數(shù)是相等的，宏觀上呈現(xiàn)電中性，但這些粒子在外加電場的激發(fā)下會(huì)產(chǎn)生很高的動(dòng)能和內(nèi)能，從而打斷DMDS中的化學(xué)鍵，使其分解為無毒或者低危害的分子，最終實(shí)現(xiàn)DMDS的高效去除。Hatakeyama等[39]利用射頻等離子體技術(shù)分解空氣中的DMDS，試驗(yàn)結(jié)果顯示，在反應(yīng)過程中DMDS分解后的主要產(chǎn)物是CH3S和CH3SOH。夏蘭艷等[40]利用介質(zhì)阻擋放電等離子體降解流動(dòng)態(tài)二甲基二硫廢氣，研究了不同進(jìn)氣濃度、氣體流量、反應(yīng)時(shí)間及外施電壓條件下DMDS的降解情況。結(jié)果表明，DMDS降解產(chǎn)物主要為CO2、SO2和H2O，以及一些N2O、醇類和含有-C=C-的化合物。在進(jìn)氣濃度為80 mg/m3、進(jìn)氣量為8.4 m3/h、反應(yīng)時(shí)間為0.067 s、外施電壓為7 500 V的情況下，DMDS的降解率達(dá)到64.3%。

1.6 生物電化學(xué)降解

生物電化學(xué)系統(tǒng)(bioelectrochemical system，BES)是利用微生物將可生物降解原材料中的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能或者其他化學(xué)物質(zhì)的一種技術(shù)平臺(tái)。生物電化學(xué)的主要方法是用金屬作為陰極上的電子受體，而有機(jī)污染物作為陽極上的電子供體。BES可以通過優(yōu)化電極材料、電極電位和微生物功能等方面的優(yōu)化，將物理、化學(xué)和生物法降解VOSCs集中于同一體系內(nèi)，對(duì)難降解VOSCs具有良好的凈化效果。生物電化學(xué)處理DMDS反應(yīng)方程如式(2)。

CH3-S-S-CH3+4H++4e+→2CH4+2HS-

(2)

Elzinga等[41]研究了BES降解有機(jī)硫化污染物的效果，試驗(yàn)將甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和二硫化二甲基分別導(dǎo)入到BES的生物陰極，將其控制在2 A/m2和4 A/m2的恒定電流密度下。在22 d之內(nèi)，總有機(jī)硫污染物的添加量為1.85 mmol/L時(shí)，甲硫醇和乙硫醇的回收率為18%，丙硫醇為17%，DMDS為22%。通過分子生物學(xué)測序結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在BES反應(yīng)器中參與電化學(xué)反應(yīng)的微生物為Halomonodaceae和Clostridiaceae兩科。生物電化學(xué)降解DMDS的過程中需消耗電能和電極，控制條件復(fù)雜，目前還處在研究的初級(jí)階段。

2 結(jié)論與展望

隨著對(duì)大氣空氣質(zhì)量要求的不斷提高，開展揮發(fā)性含硫有機(jī)污染物DMDS的治理研究具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。近年來，處理DMDS的方法有多種，包括源頭降解法、吸附法、催化氧化法、生物降解法等，應(yīng)根據(jù) DMDS的產(chǎn)生源頭、濃度、排放標(biāo)準(zhǔn)等因素來選用合適的處理方法。單一方法都有自身的局限性，如采用活性炭或分子篩吸附DMDS，吸附飽和后存在再生問題；催化氧化法，不僅消耗熱能，還需進(jìn)一步處理產(chǎn)生的未知有毒副產(chǎn)物；材料成本較高和偏低的光催化效率使光催化法無法大規(guī)模應(yīng)用；低溫等離子凈化法處理DMDS效率高，副產(chǎn)物無毒，但能耗較大；生物處理技術(shù)雖然運(yùn)行成本相比于化學(xué)處理技術(shù)較低，但建設(shè)成本較高，針對(duì)DMDS降解的微生物接種和馴化需要時(shí)間較長等缺點(diǎn)。因此，研究多種復(fù)合工藝的協(xié)同作用是未來的趨勢，通過組合多種DMDS處理工藝，使不同的處理單元都能發(fā)揮其自身的獨(dú)特作用，從而使系統(tǒng)達(dá)到高效和經(jīng)濟(jì)的要求。對(duì)于DMDS濃度較低且嗅閾值也低的市政類惡臭源，生物法和化學(xué)吸附及其組合是適用于高凈化要求場合的途徑之一。