◎ 李紅麗

（重慶市食品藥品檢驗(yàn)檢測研究院，重慶 401120）

獸藥殘留是“獸藥在動物源食品中的殘留”的簡稱，其包括動物產(chǎn)品的任何可食部分中所含獸藥的母體及（或）其代謝物，以及與獸藥有關(guān)的雜質(zhì)[1]。隨著居民生活水平的不斷提高，獸藥殘留問題已經(jīng)成為社會高度關(guān)注的食品安全焦點(diǎn)。當(dāng)前，在我國數(shù)量龐大和種類繁多的獸藥在動物預(yù)防和治療疾病方面大量使用，由于缺乏專業(yè)的技術(shù)知識，常常在養(yǎng)殖過程中會出現(xiàn)超量使用、違規(guī)使用、隨意濫用和不遵守休藥期規(guī)定的情況。獸藥的不規(guī)范使用非常容易造成動物源食品中有害物質(zhì)的殘留，除了對人體造成直接危害，還會造成水、土壤等環(huán)境中獸藥的富集，從而對整個食物鏈造成獸藥污染[2-3]。

目前已有學(xué)者總結(jié)了QuEChERS及UPLC-MS/MS在動物源性食品中的應(yīng)用。曲斌[4]對比總結(jié)了2003至2011年間QuEChERS在獸藥殘留領(lǐng)域的應(yīng)用；賀家亮等[5]在2006年總結(jié)了動物性食品中的獸藥殘留的現(xiàn)狀及其相應(yīng)的對策；何江等[6]總結(jié)了2008年至2015年間的QuEChERS-HPLC-MS/MS在動物源食品獸藥多殘留檢測中的研究進(jìn)展。本文綜述了2006年至2019年間的QuEChERS前處理技術(shù)的應(yīng)用以及測定多種獸藥殘留的方法，相比已有的綜述，更新了QuEChERS檢測技術(shù)多種獸藥殘留檢測的最新進(jìn)展。

1 QuEChERS前處理技術(shù)

隨著QuEChERS技術(shù)的不斷發(fā)展和改進(jìn)，已廣泛地應(yīng)用到農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域。宋碧君等[7]研究應(yīng)用QuEChERS快速前處理方法對茶葉中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行提取、凈化、檢測，并與國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比，結(jié)果表明QuEChERS技術(shù)在對茶葉中多農(nóng)藥殘留檢測優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)。盧琦等[8]用QuEChERS對梨樣品進(jìn)行前處理，對梨中7種菊酯類農(nóng)藥進(jìn)行了多殘留分析，結(jié)果表明所建立的方法可以提供準(zhǔn)確的定性和定量分析。CUNHA等[9]應(yīng)用QuEChERS前處理技術(shù)對橄欖中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測，結(jié)果表明該方法適用于橄欖中的多農(nóng)藥殘留檢測。WANG等[10]應(yīng)用QuEChERS前處理技術(shù)對魚類中的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行檢測。QuEChERS與傳統(tǒng)的前處理方法相比，在操作、準(zhǔn)確定量方面已有明顯優(yōu)勢。隨著檢測任務(wù)量的不斷增大，QuEChERS技術(shù)逐漸在獸藥殘留檢測中開始應(yīng)用。卜明楠等[11]建立了72種蝦肉中獸藥殘留檢測方法，并對市售的蝦樣品進(jìn)行檢測，樣品均符合限量標(biāo)準(zhǔn)。張科明等[12]采用改進(jìn)的QuEChERS方法對豬肉中35種獸藥進(jìn)行提取和凈化，回收率范圍為71.8%～113.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%～9.8%。黃坤等[13]建立了QuEChERS快速測定禽蛋中的7種喹諾酮類獸藥殘留，平均回收率為77.20%～98.47%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%～6.2%，該方法適用于禽蛋中喹諾酮類獸藥殘留的快速確證。在獸藥殘留檢測領(lǐng)域里，通過方法學(xué)驗(yàn)證QuEChERS前處理技術(shù)的可行性可知，其不僅可行并且更優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)方法，加之其簡便、價廉的優(yōu)點(diǎn)被廣大學(xué)者青睞。

2 色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測多獸藥殘留

多獸藥殘留的檢測主要采用色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，將能髙效分離的色譜技術(shù)和定性能力強(qiáng)大的質(zhì)譜檢測儀器聯(lián)合，是現(xiàn)階段獸藥殘留檢測分析領(lǐng)域中最強(qiáng)大的定性、定量工具。主要有：液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）、氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）、液相色譜-四極桿線性離子肼質(zhì)譜（LC-Qtrap/MS）、液相色譜-四極桿-飛行時間質(zhì)譜（LC-Q-TOF-MS）和毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜（CE-MS）等。高志瑩等[14]測定牛奶中氯霉素和四環(huán)素類時采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜，回收率達(dá)到81.5%～115.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于10%，SCHNEIDER等[15]用LC-MS/MS分析方法測定牛腎中多獸藥殘留。黃子敬等[16]研究了氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀技術(shù)檢測水產(chǎn)品中42種農(nóng)藥殘留，樣品采用甲酸乙腈溶液提取，PRiME HLB小柱凈化，平均回收率為62.4%～111.3%，RSD為1.1%～11.1%。隨著科技的發(fā)展，檢測類儀器不斷換代更新，從最初單一的理化分析，到現(xiàn)在的精密儀器分析，從檢測的角度也反映出人們以及監(jiān)管部門對動物源性食品的質(zhì)量要求越來越嚴(yán)格。

3 QuEChERS-UPLC-MS/MS同時測定多獸藥殘留現(xiàn)狀

由于QuEChERS方法具有的簡便性，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜具有檢測速度快，高通量的特性，QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS對食品中多獸殘的測定的應(yīng)用越來越廣泛。QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS簡化了分析檢測流程，提高了提取和凈化效率，提高了檢測靈敏度。在獸殘的測定過程中，由于基質(zhì)特別復(fù)雜，根據(jù)測定基質(zhì)的不同，科研工作者在研究過程中通過改變提取溶劑和凈化試劑以期達(dá)到最好的提取效率。因此，現(xiàn)在該方法的研究熱點(diǎn)及難點(diǎn)是如何改進(jìn)提取溶劑和凈化填料的組分，以取得更好的提取和凈化效率。提取溶劑多選用乙腈、酸化乙腈或者M(jìn)cllvaine緩沖溶液+乙腈，鹽析主要是去除提取液中的水分，一般選用硫酸鎂、氯化鈉或者無水硫酸鈉。凈化試劑是為了除去提取液中脂肪、色素等成分，PSA、C18是QuEChERS方法常用的凈化劑，PSA可有效去除提取液中脂肪酸、糖類、色素以及酚類等成分，C18能去除提取液中的脂肪。QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS方法測定動物源性食品中多獸藥殘留時主要是把不同的提取溶劑、不同的鹽析試劑和不同凈化劑進(jìn)行組合，以達(dá)到操作簡便、效率高、污染小、成本低的目的。隨著研究的進(jìn)一步深入，更高效、更準(zhǔn)確的QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS方法會被進(jìn)一步研發(fā)出來。

4 結(jié)語

本文闡述了QuEChERS前處理技術(shù)在動物源性食品領(lǐng)域的研究現(xiàn)狀、色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測多獸藥殘留以及QuEChERS-UPLC-MS/MS測定多獸藥殘留現(xiàn)狀。由于QuEChERS前處理技術(shù)的快速、簡單、環(huán)保、價廉加上UPLC-MS/MS的高時效性、高選擇性、高靈敏度、高準(zhǔn)確度，相信QuEChERS-UPLC-MS/MS會被廣泛的應(yīng)用于各行各業(yè)；研究出對雜質(zhì)高凈化、對目標(biāo)物低吸附的QuEChERS凈化劑是眾多學(xué)者研究的的難點(diǎn)，加之UPLC-MS/MS通常使用電噴霧離子源（ESI）存在著較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，消除基質(zhì)干擾也是今后研究的重點(diǎn)方向。