謝紅璐,陳燕玲,吳 婧
(寧德師范學(xué)院 化學(xué)與材料學(xué)院,福建 寧德 352100)
墻衣是近年來在室內(nèi)壁材市場上出現(xiàn)的新一代墻面裝飾材料,在原料選擇上以環(huán)保為原則,采用木質(zhì)纖維和天然纖維,為增加平面效果還添加云母、金蔥粉、珠光粉等固體顏料,配方組成與傳統(tǒng)涂料有明顯區(qū)別[1-2]。在墻衣制漿過程中,由于原料種類較多,尤其纖維原料、固體顏料與其它原料性質(zhì)差異較大,漿料分散困難,容易發(fā)生沉降,給涂裝帶來不利影響。解決辦法是加入分散劑,而涂料分散劑多為高聚物,體系黏度偏大,潤濕性能往往達(dá)不到要求,一些分散潤濕性能較強(qiáng)的低相對分子質(zhì)量表面活性劑可能成為選擇。
烷基糖苷因糖基結(jié)構(gòu)上含有豐富的羥基,親水性較強(qiáng),具有優(yōu)良的分散、潤濕、乳化及復(fù)配等特性,主要應(yīng)用于食品、日化、石化等行業(yè)[3]。與烷基芳磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚等傳統(tǒng)表面活性劑不同,其生物降解性好、皮膚刺激性低,更適用于環(huán)保產(chǎn)品助劑[4]。同時制備工藝較為簡單,一般制法是由淀粉或葡萄糖與脂肪醇縮合而成,成本相對低廉[5]。
淀粉十二烷基糖苷(APG)的淀粉原料來自甘薯,采用醇交換法合成,將其添加到含有稻草、棉纖維的墻衣中用作分散潤濕劑,考察墻衣體系的分散潤濕性、流動性及分散穩(wěn)定性,并與傳統(tǒng)分散劑萘磺酸鹽甲醛縮合物(NNO)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP)進(jìn)行比較。
APG,實(shí)驗(yàn)室自制;NNO、OP,均為工業(yè)品。墻衣配料包含稻草、棉纖維、云母粉及膠料等,實(shí)驗(yàn)室自制。
1.2.1分散潤濕性測定
稱取等量的墻衣配料,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.6%分別添加分散劑APG、NNO及OP,室溫下攪拌溶解。設(shè)置磁力攪拌器的轉(zhuǎn)速分別為3、6、12、30、60 r/min,經(jīng)涂4杯測其黏度。
1.2.2流動性測定
重復(fù)1.2.1步驟,制備APG、NNO及OP分散試樣。按GB/T 21089.1—2007《建筑涂料水性助劑應(yīng)用性能試驗(yàn)方法》第1部分執(zhí)行。
1.2.3分散穩(wěn)定性測定
①分散劑用量對沉降體積的影響。稱取等量的墻衣配料,按質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%分別添加分散劑APG、NNO及OP,室溫下攪拌溶解,調(diào)節(jié)pH值為8。將待測分散試樣靜置48 h,讀取下層沉降物所占體積,即沉降體積。
②儲存時間對沉降體積的影響。重復(fù)1.2.1步驟制備分散試樣,將待測分散試樣分別靜置0、6、12、18、24 h,記錄沉降體積。
為改善墻衣裝飾材料的外觀,需要添加云母粉、金蔥粉、珠光粉等顏料粒子改變光學(xué)性能,以及添加稻草、棉纖維等填料改善裝飾圖案和手感。稻草和棉纖維等組分與顏料粒子性質(zhì)區(qū)別較大,二者混合在漿料中分散潤濕較為困難,需要借助分散劑,實(shí)現(xiàn)空氣-固體界面向液體-固體界面的轉(zhuǎn)換。選擇APG、OP、NNO三種分散劑,在墻衣配方中以質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.6%添加,體系pH值調(diào)整為8,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
圖1 攪拌轉(zhuǎn)速對墻衣漿料分散潤濕性的影響
攪拌轉(zhuǎn)速對APG、OP、NNO三種分散體系的黏度影響較大,隨著轉(zhuǎn)速增加,墻衣漿料的黏度呈下降趨勢。當(dāng)轉(zhuǎn)速為6 r/min時,分散劑APG、OP、NNO體系的黏度在71~85 mm2/s,其中NNO體系的黏度較大,對顏料粒子增稠性較好,APG、OP體系則黏度較低,分散潤濕性較好。在結(jié)構(gòu)上,NNO屬于萘磺酸鹽甲醛縮合物,對顏料粒子有一定分散性,但對棉麻等植物纖維缺少親和力,導(dǎo)致其在墻衣體系中潤濕力不強(qiáng)。APG、OP均屬于非離子表面活性劑,前者是多元醇型,后者是聚氧乙烯型,在墻衣水溶液中能顯著降低固液界面張力,但APG羥基基團(tuán)的水合作用強(qiáng)于OP環(huán)氧乙烷基團(tuán),不僅對顏料粒子,對植物纖維也具有較好的分散潤濕性。
APG、OP這種低黏度分散體系,有利于墻衣漿料的流動,在涂裝過程中易于鋪展成膜。但黏度只給出了流動的難易程度,考察墻衣漿料流動性,還應(yīng)考慮其流動時的觸變性。墻衣組成原料復(fù)雜,性質(zhì)差異較大,在外力作用變化時,黏度性質(zhì)受影響較大。觸變指數(shù)能夠反映材料維持或恢復(fù)自身流動性質(zhì)的一種能力,為達(dá)到流動和流平的目的,要求觸變指數(shù)越低越好。
從圖2可以看出,三種分散劑觸變指數(shù)范圍在2~3,其大小排序?yàn)镺P>APG>NNO。其中APG、NNO體系觸變指數(shù)較低,使墻衣漿料在流動時達(dá)到觸變指標(biāo),而OP觸變指數(shù)則偏高。APG兼顧了流動和觸變雙重性質(zhì),符合墻衣流動性要求,而NNO和OP在流動性方面性質(zhì)較單一。APG的這種性質(zhì)對顏料粒子而言,將保持一定的流動性,使墻衣涂膜均勻程度增加,遮蓋力增強(qiáng),材質(zhì)色彩絢麗;而對植物纖維材料,將使墻衣表面紋理突出,圖案生動。
圖2 不同分散劑的觸變指數(shù)
將墻衣原料制備成料漿后,應(yīng)保持分散體系的穩(wěn)定性,加入分散劑可防止顏料粒子和植物纖維在分散體系中發(fā)生絮凝或結(jié)塊。圖3給出了APG、OP、NNO三種分散劑用量對墻衣分散體系中沉降體積的影響。在分散劑用量0.2%~1%內(nèi),三種分散體系中沉降體積均隨著分散劑用量增加而逐漸減少,在分散劑用量1%時,各體系沉降體積較為接近,表明添加分散劑可以延緩墻衣漿料發(fā)生沉降。在相同用量下,NNO體系沉降體積較小,APG體系居中,OP體系較大。NNO自身相對分子質(zhì)量較高,可以將顏料粒子及纖維料間隔開,同時較多的磺酸基會產(chǎn)生較強(qiáng)的靜電斥力,避免固體顆粒的聚集,從而沉降體積較小。APG與OP不含陰離子基團(tuán),不能產(chǎn)生靜電斥力,主要吸附在固體顆粒表面,防止顆粒團(tuán)聚,因而需要更高的分散劑用量。
圖3 分散劑用量對沉降體積的影響
在封閉容器中儲存一段時間后,顏料粒子與植物纖維容易從墻衣料漿中沉降下來,在容器底部凝聚成塊狀物。這些塊狀物即使通過手工攪拌也難以與液體部分重新混合均勻,產(chǎn)品外觀和涂裝性能明顯受到影響。由圖4可知,在24 h內(nèi)各分散體系均出現(xiàn)少量沉淀物,隨著儲存時間延長,沉降體積相應(yīng)增加,在6 h后,沉降體積增加趨緩。在延緩沉降能力上,各體系差別明顯,NNO分散穩(wěn)定性最強(qiáng),APG次之,OP最弱。沉降層以顏料粒子為主,稻草和棉纖維相對較少,因而NNO分散效果較好,體系長時間保持穩(wěn)定。APG對固體顆粒吸附性能較強(qiáng),體系相對OP更為穩(wěn)定。
圖4 儲存時間對沉降體積的影響
淀粉十二烷基糖苷具有良好的分散潤濕性、流動性及穩(wěn)定性,做分散劑可使墻衣獲得較好的分散性能。在分散潤濕性上其優(yōu)于NNO、OP,比NNO更適于分散含有植物纖維的體系。在流動性上APG兼顧流動性和觸變性,從觸變指數(shù)看,其流動性僅次于NNO,明顯優(yōu)于OP。在分散穩(wěn)定性上其具有延緩墻衣料漿沉降的能力,可保持墻衣料漿長時間相對穩(wěn)定。由于淀粉十二烷基糖苷生物降解性優(yōu)良,對制備環(huán)保性墻衣材料較為適合。