楊 艷

（云南省玉溪市江川區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)站，云南玉溪 652600）

近年來(lái)，因?yàn)檗r(nóng)藥殘留超量而導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品安全事件時(shí)有發(fā)生，食用農(nóng)產(chǎn)品安全問(wèn)題已經(jīng)逐漸成為全球發(fā)展中重點(diǎn)關(guān)注的問(wèn)題。而在開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管期間，工作人員的主要依據(jù)就是農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此在今后的發(fā)展過(guò)程中，相關(guān)部門一定要不斷提高對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重視程度，并采用科學(xué)合理的方法開展蔬菜農(nóng)藥殘留測(cè)定工作。

1 儀器、試劑與材料

1.1 儀器與試劑在本次研究中， 應(yīng)用的儀器是Agilent7890B 氣相色譜儀，檢測(cè)器有ECD 和FPD。測(cè)定蔬菜農(nóng)藥殘留應(yīng)用的試劑主要包括乙腈、丙酮、正己烷（色譜純，由賽默飛世爾科技有限公司生產(chǎn)）和氯化鈉（分析純，由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)制藥有限公司生產(chǎn)）等[1]。

1.2 材料本次實(shí)驗(yàn)應(yīng)用的蔬菜主要包括4 種，分別為韭菜、芹菜、菠菜、豇豆。對(duì)于這4 種蔬菜，全部來(lái)源于玉溪市江川區(qū)老街興農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，而對(duì)于基地種植的蔬菜，沒(méi)有噴灑各類農(nóng)藥[2]。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 儲(chǔ)備液配制在對(duì)儲(chǔ)備液進(jìn)行配制的過(guò)程中，針對(duì)3 種有機(jī)氯農(nóng)藥，可以使用色譜純正己烷配制成10 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，而4種有機(jī)磷農(nóng)藥可以使用色譜純丙酮配制成10 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。在后續(xù)開展蔬菜農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)工作期間，需要依照實(shí)驗(yàn)的具體情況，將其配制成混合工作液，從而切實(shí)提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果的精準(zhǔn)程度[3]。

2.2 空白基質(zhì)的制備在實(shí)驗(yàn)中，針對(duì)所選擇的4 種不同蔬菜樣品，所有的空白基質(zhì)制備都需要根據(jù)NY/T761-2008 開展。

2.3 色譜條件針對(duì)有機(jī)氯及擬除蟲菊酯開展農(nóng)藥殘留測(cè)定工作，其色譜條件具體為GC-ECD。在色譜柱的應(yīng)用方面，主要利用安捷倫100%聚甲基硅氧烷（DB-1）柱子。其中，進(jìn)樣口的實(shí)際溫度為200℃，分流；檢測(cè)器的實(shí)際溫度為320℃；程序升溫為150℃，并可以維持2 分鐘左右，如果以7℃/min 速度，一直上升到270℃，保持18 min 左右[4]。

對(duì)于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)，色譜條件為GC-FPD。同時(shí)，在實(shí)驗(yàn)期間，色譜柱主要應(yīng)用的是安捷倫50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱子。并且進(jìn)樣口的實(shí)際溫度為200℃，不分流；檢測(cè)器的具體溫度可以控制在250℃；程序升溫為150 ℃，并能夠維持2 min 左右。而如果以7℃/min 的速度持續(xù)上升到270℃，最終則會(huì)維持在18 min左右。

2.4 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)為了提升設(shè)計(jì)的科學(xué)性以及合理性，工作人員應(yīng)該在結(jié)合具體情況的基礎(chǔ)上合理設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。其中，溶劑標(biāo)液：有機(jī)氯農(nóng)藥可以利用色譜純正己烷；有機(jī)磷農(nóng)藥可以利用色譜純丙酮?；|(zhì)標(biāo)液：利用實(shí)驗(yàn)所選擇的4 種蔬菜空白基質(zhì)做溶劑，并配制與溶劑標(biāo)曲質(zhì)量濃度完全相同的基質(zhì)標(biāo)曲。而對(duì)于溶劑標(biāo)曲與基質(zhì)標(biāo)曲，需要應(yīng)用相同標(biāo)準(zhǔn)的儲(chǔ)備液開展配制工作。并且將毒死蜱、氧樂(lè)果、甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置為空白、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L 六點(diǎn)；水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置為空白、0.03 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六點(diǎn)[5]。

在對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥及擬除蟲菊酯進(jìn)行實(shí)際測(cè)定的過(guò)程中，可以對(duì)GC-ECD 進(jìn)行高效利用。而在對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥開展檢測(cè)工作期間，可以對(duì)GC-FPD 進(jìn)行有效利用，以便所獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果能呈現(xiàn)十分精準(zhǔn)的效果。同時(shí)，在加標(biāo)基質(zhì)樣品進(jìn)樣的前期階段，應(yīng)該首先對(duì)每個(gè)濃度的樣品重復(fù)3 次，并且在3次測(cè)定結(jié)束以后，應(yīng)該將3 次重復(fù)測(cè)定的平均峰面積作為縱坐標(biāo)，而橫坐標(biāo)則為質(zhì)量濃度，最后對(duì)溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線以及基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制[6]。

3 結(jié)果與分析

3.1 韭菜中農(nóng)藥殘留測(cè)定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表1 可以看出：只有腐霉利為基質(zhì)減弱效應(yīng)，而氯氟氰菊酯、氧樂(lè)果、氯氰菊酯和毒死蜱都屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。同時(shí)，結(jié)合5 種農(nóng)藥所對(duì)應(yīng)的基質(zhì)效應(yīng)范圍，其中，腐霉利以及氯氰菊酯分別屬于中等基質(zhì)減弱效應(yīng)和中等基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；氧樂(lè)果與毒死蜱則都屬于強(qiáng)基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；氯氟氰菊酯在韭菜中所呈現(xiàn)出來(lái)的基質(zhì)效應(yīng)并不是非常明顯。

3.2 芹菜中農(nóng)藥殘留測(cè)定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表2 可以看出，在芹菜中共有3 種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)。其中，氯氟氰菊酯屬于基質(zhì)減弱效應(yīng)，從整體的角度上看，其所展現(xiàn)出來(lái)的基質(zhì)效應(yīng)并不是非常明顯；氧樂(lè)果、和毒死蜱都屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，并且二者還都屬于中等基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)范圍。

3.3 菠菜中農(nóng)藥殘留測(cè)定后的基質(zhì)效應(yīng)分析結(jié)合表3 可以看出，在菠菜中共有3 種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)，并且3 種農(nóng)藥在菠菜基質(zhì)都為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。

3.4 豇豆中農(nóng)藥殘留測(cè)定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表4 可以看出，在豇豆中共有4 種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)，同時(shí)這4 種農(nóng)藥全部屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，并且基質(zhì)效應(yīng)都非常大。

表1 5 種農(nóng)藥在溶劑與韭菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線及基質(zhì)效應(yīng)

表2 3 種農(nóng)藥在溶劑與芹菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

表3 3 種農(nóng)藥在溶劑與菠菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

表4 4 種農(nóng)藥在溶劑與基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

4 結(jié)語(yǔ)

在本次的4 種蔬菜農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)實(shí)驗(yàn)中，氧樂(lè)果的基質(zhì)效應(yīng)最為明顯。其中，在韭菜中的比例為58.98%，在芹菜中的比例為52.59%，在菠菜中的比例為58.00%，在豇豆中的比例為57.80%，并且都是基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。由此可以看出，在對(duì)氣相色譜法進(jìn)行利用的過(guò)程中，針對(duì)開展食用農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量測(cè)定，由于蔬菜的種類不同，其基質(zhì)所呈現(xiàn)出來(lái)的效應(yīng)程度也會(huì)有很大差異。因此，在今后的日常測(cè)定工作開展階段，應(yīng)該提高對(duì)基質(zhì)效應(yīng)的重視程度，合理應(yīng)用基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)品，保證可以最大限度提升檢測(cè)結(jié)果的精準(zhǔn)性以及可靠性。