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廢舊塑料的回收與利用

2021-01-09 00:53吳紅亞周曉瑜
合成樹脂及塑料 2021年2期
關(guān)鍵詞:廢舊塑料聚丙烯成品

吳紅亞,周曉瑜

(常州機(jī)電職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 常州 213164)

我國是世界十大塑料制品生產(chǎn)國之一,其中,包裝制品占32.59%,廢舊塑料包裝回收量大約占生產(chǎn)量的25%~33%[1-2]。由于回收網(wǎng)點(diǎn)眾多以及從業(yè)人員流動(dòng)性大,因此,對(duì)廢舊塑料回收行業(yè)的監(jiān)管也是難題。如果有適合的激勵(lì)機(jī)制,很多人會(huì)主動(dòng)參與廢舊塑料回收,大幅提高回收量。通過區(qū)塊鏈技術(shù)可以有效促進(jìn)人們參與到廢舊塑料回收工作中,并能提升對(duì)行業(yè)的監(jiān)管力度。本文主要綜述了利用區(qū)塊鏈技術(shù)進(jìn)行廢舊塑料的回收,并分析了廢舊塑料的回收與利用。

1 利用區(qū)塊鏈技術(shù)進(jìn)行廢舊塑料的回收

區(qū)塊鏈技術(shù)是基于去中心化的對(duì)等網(wǎng)絡(luò),使用開源軟件將密碼學(xué)原理、時(shí)序數(shù)據(jù)和共識(shí)機(jī)制相結(jié)合,保障分布式數(shù)據(jù)庫中各節(jié)點(diǎn)的連貫和持續(xù),使信息能及時(shí)驗(yàn)證且可追溯,但難以篡改和無法屏蔽[3-4]。區(qū)塊鏈技術(shù)在塑料行業(yè)中的應(yīng)用體現(xiàn)在對(duì)廢舊塑料的資產(chǎn)化,利用數(shù)字錢包將廢舊塑料的收集與勞動(dòng)報(bào)酬結(jié)合,讓塑料成為貨幣,使廢舊塑料的收集工作更有意義。這種簡單的方式有可能迅速改變世界。

塑料生產(chǎn)及加工過程的邊角料、等外品和廢品等由于品種單一、沒有老化和被污染,可單獨(dú)收集和處理,但大部分廢舊塑料除了塑料品種復(fù)雜外,還與其他垃圾混在一起,數(shù)量大,分布廣,品種多,體積大,給回收造成很大困難。為鼓勵(lì)廢舊塑料的收集與回收,Katz等在世界各地建立了塑料銀行,利用區(qū)塊鏈技術(shù)將廢舊塑料變成貨幣進(jìn)入到回收者的電子錢包,以激勵(lì)人們自發(fā)回收廢舊塑料。塑料銀行通過在應(yīng)用程序上生成個(gè)人的“塑料足跡”并轉(zhuǎn)化成個(gè)人信用積分,可為回收者提供信用抵押以取得銀行借貸?!八芰献阚E”包括收集塑料的效率、累計(jì)數(shù)量和收集工作的質(zhì)量,使人們更加積極主動(dòng)參與廢舊塑料的收集與回收[5]。廢舊塑料的回收鏈條包括物品回收、工廠處理、工廠再生以及新物品銷售等環(huán)節(jié)。由于回收流程大多是線下的,普通用戶難以查詢,回收流程監(jiān)管困難。

北京抱樸再生文化傳播有限公司[6-8]公開了一種基于區(qū)塊鏈的回收物品上鏈方法,流程中的回收節(jié)點(diǎn)、業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)、工廠節(jié)點(diǎn)、銷售節(jié)點(diǎn)都是經(jīng)過全球回收標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證機(jī)構(gòu)認(rèn)證過的官方區(qū)塊鏈節(jié)點(diǎn)?;厥展?jié)點(diǎn)根據(jù)回收用戶輸入操作接收物品信息(包括回收人、回收時(shí)間、物品名稱以及回收站點(diǎn)名稱等),并用自身私鑰對(duì)上述物品信息簽名,得到第一簽名?;厥展?jié)點(diǎn)發(fā)送第一簽名和物品信息給業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn),業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)用自身私鑰對(duì)第一簽名和物品信息進(jìn)行簽名,得到第一交易證明。業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)將第一交易證明和物品信息、第一簽名和物品信息作為兩條數(shù)據(jù)連同物品信息打包成第一區(qū)塊。該區(qū)塊被區(qū)塊鏈系統(tǒng)完成共識(shí)后存儲(chǔ)在區(qū)塊鏈上。工廠節(jié)點(diǎn)根據(jù)工廠用戶的輸入操作接收物品處理信息(包括工廠名稱、成品制造時(shí)間、成品名稱以及成品編號(hào)等),用自身私鑰對(duì)物品處理信息進(jìn)行簽名得到第二簽名,并將第二簽名和物品處理信息發(fā)送給業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn),業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)用自身私鑰對(duì)第二簽名和物品處理信息進(jìn)行簽名,得到第二交易證明。業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)將第二交易證明和物品處理信息、第二簽名和物品處理信息作為兩條數(shù)據(jù)打包成第二區(qū)塊,第二區(qū)塊被區(qū)塊鏈系統(tǒng)完成共識(shí)驗(yàn)證后存儲(chǔ)在區(qū)塊鏈上。工廠節(jié)點(diǎn)根據(jù)出廠用戶的輸入操作接收成品出廠信息(包括成品名稱、成品出廠時(shí)間、成品編號(hào)、工廠名稱以及成品目的地名稱等),并用自身私鑰對(duì)所述成品出廠信息進(jìn)行簽名,得到第三簽名。工廠節(jié)點(diǎn)發(fā)送第三簽名和成品出廠信息給業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn),業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)用自身私鑰對(duì)第三簽名和成品出廠信息進(jìn)行簽名,得到第三交易證明;業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)將第三交易證明和成品出廠信息、第三簽名和成品出廠信息作為兩條數(shù)據(jù)打包成第三區(qū)塊,第三區(qū)塊被區(qū)塊鏈系統(tǒng)完成共識(shí)驗(yàn)證后存儲(chǔ)在區(qū)塊鏈上。同樣,銷售節(jié)點(diǎn)根據(jù)銷售用戶的操作,接收成品銷售信息并用自身私鑰對(duì)成品銷售信息進(jìn)行簽名,得到第四簽名。銷售節(jié)點(diǎn)發(fā)送第四簽名和成品銷售信息給業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn),業(yè)務(wù)節(jié)點(diǎn)用自身私鑰對(duì)第四簽名和成品銷售信息進(jìn)行簽名,得到第四交易證明;業(yè)務(wù)結(jié)點(diǎn)將第四交易證明和成品銷售信息、第四簽名和成品銷售信息作為兩條數(shù)據(jù),打包成第四區(qū)塊,完成區(qū)塊鏈系統(tǒng)共識(shí)驗(yàn)證后存儲(chǔ)在區(qū)塊鏈上。由于需要銷售的成品數(shù)量與出廠的成品數(shù)量應(yīng)當(dāng)一一對(duì)應(yīng),因此,該對(duì)應(yīng)關(guān)系也存儲(chǔ)在區(qū)塊鏈上,即第四交易證明的數(shù)量與第三交易證明的數(shù)量一一對(duì)應(yīng)。另外,第一交易證明的數(shù)量與第二交易證明的數(shù)量也相對(duì)應(yīng),相當(dāng)于一個(gè)回收物品經(jīng)過工廠處理后可以產(chǎn)出一個(gè)或多個(gè)成品,或者多個(gè)回收物品經(jīng)過工廠處理后可以產(chǎn)生一個(gè)成品。如10個(gè)500 mL的塑料瓶對(duì)應(yīng)1件防曬服。用戶在區(qū)塊鏈上可以查詢?nèi)鞒痰幕厥諗?shù)據(jù),并且更符合監(jiān)管的要求。

2 廢舊塑料的分選和利用

從城市生活垃圾中收集的廢舊塑料絕大多數(shù)為包裝塑料(如包裝膜、飲料瓶、塑料容器等),這些固體廢物多由聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)等制成。對(duì)廢舊塑料進(jìn)行有效分選,能夠提升塑料再生利用價(jià)值,使資源得以充分利用。分選過程主要基于廢舊塑料的形狀、密度、尺寸、顏色和化學(xué)組成進(jìn)行。目前,常用的方法有風(fēng)選法、浮選法、靜電分離法、泡沫浮選法、熔體過濾法、近紅外分光光度法和X射線衍射法[9]。

臨沂市清宇環(huán)境資源綜合利用研究院[10]公開了一種使用無機(jī)鹽顆粒進(jìn)行熱收縮的處理方法,從廢舊塑料中分選聚乙烯類和聚丙烯類塑料。廢舊塑料經(jīng)塑料粉碎機(jī)剪切破碎后與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%的氫氧化鈉溶液混合,在30 ℃條件下反復(fù)揉搓洗滌后,用清水洗凈至中性,進(jìn)行脫水烘干至干度為98.0%。然后放入裝有氯化鈉顆粒的密閉加熱裝置中,將溫度逐漸升至140 ℃并保持3 min。隨后迅速利用自然風(fēng)將其冷卻,用孔徑380 μm振動(dòng)篩篩除氯化鈉顆粒;再用孔徑1 700 μm的振動(dòng)篩篩分出聚乙烯顆粒。最后分別在廢舊塑料造粒設(shè)備中制成顆粒,篩分出的聚乙烯和聚丙烯的純度均在95%以上。新興縣景如鋒塑料有限公司[11]公開了一種分離PET與PVC混合固體塑料的方法。常見的礦泉水飲料瓶、食物托盤等多以PET為原料,PVC是回收PET材料中常見的雜質(zhì),兩者外觀極為相似且密度相近。根據(jù)相似相溶原理,利用PET,PVC的溶解度差異,調(diào)配合適的溶劑使PVC表面溶脹發(fā)黏,黏附上鐵粉,利用磁力將PVC吸附去除。由于溶劑與PET的溶解度差異很大,PET不會(huì)發(fā)生任何反應(yīng),因此實(shí)現(xiàn)了PET與PVC的分離。如配制正己烷、甲苯、丙酮體積比為60∶20∶20的混合溶劑,放入直徑為0.15 mm的鐵粉并完全浸潤,溶劑與鐵粉的體積比為1∶10。將混合塑料破碎成表面積為1~3 cm2的片狀或塊狀,放入處理過的鐵粉,并攪拌混合均勻,鐵粉與塑料體積比為1∶4。用磁棒吸附,未被吸附的固體塑料即為PET。將黏附鐵粉的PVC浸入稀鹽酸溶液中,稀鹽酸與鐵粉反應(yīng)生成氯化亞鐵,當(dāng)鐵粉完全溶解后回收PVC?;厥杖芤簼饪s結(jié)晶析出氯化亞鐵晶體。經(jīng)過這種方法處理后,PVC回收率為97.7%,PET純度達(dá)99.6%。

廢舊塑料可以通過加入不同的改性劑轉(zhuǎn)化為高附加值的材料。路洪州等[12]使用廢舊熱塑性聚丙烯塑件制備了回收改性料。將報(bào)廢汽車進(jìn)行人工拆解并將熱塑性構(gòu)件按材料分類,分揀出聚丙烯塑件。采用兩級(jí)破碎獲得1 mm以下的熱塑性聚丙烯粉末混合物,使用鐵磁分選分離出金屬碎屑,再進(jìn)行高壓靜電分選,分選出銅絲等金屬碎屑。將分選后的聚丙烯破碎料充分?jǐn)嚢杌旌?,破碎料性能為:熔體流動(dòng)速率(MFR) 13 g/10 min,彎曲強(qiáng)度16 MPa,模量980 MPa,灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)17.5%,拉伸強(qiáng)度19 MPa。然后制造改性粒料。將聚丙烯破碎料顆粒40 phr、改性劑60 phr在高速攪拌機(jī)中混合均勻,加入螺桿混煉擠出機(jī)于190 ℃熔融擠出,制成粒徑為2 mm的聚丙烯顆粒,于40 ℃干燥1 h,冷卻后包裝入庫。改性劑由30.0 phr低MFR聚丙烯K8303(中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司生產(chǎn)),25.0 phr聚烯烴彈性體POE 7467(美國杜邦公司生產(chǎn)),3.0 phr硅烷偶聯(lián)劑A-150,3.0 phr聚乙烯蠟,0.5 phr抗光老化劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮,1.1 phr抗氧化劑(4-甲基-苯酚與二環(huán)戊二烯和異丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物),5.0 phr滑石粉組成。改性后的聚丙烯性能為:MFR 14 g/10 min,彎曲強(qiáng)度20 MPa,模量1 246 MPa,灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)15.2%,拉伸強(qiáng)度18 MPa。使用該改性聚丙烯制造的汽車保險(xiǎn)杠漆膜,產(chǎn)品經(jīng)過90 ℃,500 h耐熱老化后,表面沒有出現(xiàn)明顯龜裂斑點(diǎn)變色現(xiàn)象,產(chǎn)品經(jīng)冷熱交變實(shí)驗(yàn)后沒有出現(xiàn)變形扭曲裂縫,冷熱交變收縮率小于等于0.3%。產(chǎn)品經(jīng)抗沖擊實(shí)驗(yàn)后,整體無變形、破損和其他異?,F(xiàn)象,漆膜外觀涂裝效果良好,漆膜附著力等級(jí)為0級(jí),漆膜硬度小于2B,漆膜光澤滿足要求,漆膜鮮映性為0.1,符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。使用該改性熱塑性聚丙烯注塑成型的汽車保險(xiǎn)杠,耐寒沖擊性、耐熱后尺寸變化率、耐候性、耐熱老化性均符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

愉悅家紡有限公司[13]使用廢舊衣物和廢舊PET瓶片作為主體原料進(jìn)行改性處理,制備了復(fù)合板材。將回收的廢舊PET瓶分類分選,通過粉碎機(jī)粉碎成面積為0.09 cm2的片狀。將100.0 phr廢舊PET瓶片、7.0 phr硬脂酸鹽和1.5 phr鄰苯二甲酸酯加入球磨機(jī)中,控溫60 ℃,在200 r/min的轉(zhuǎn)速下球磨30 min,烘干過150 μm篩,得到改性PET粉末。將廢舊衣物消毒烘干,去除非柔性部件,撕碎成塊,改性處理,開松成絮,風(fēng)送入倉,制得改性衣物纖維絮。將改性衣物纖維絮與改性PET粉末混合后,放入高速攪拌機(jī)中,控溫110 ℃,轉(zhuǎn)速為600 r/min,攪拌時(shí)間40 min,得到改性混合主體料。將乙烯類共聚物接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯7 phr,氫氧化鋁20 phr,顏料5 phr,4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)4 phr,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯4 phr,聚乙烯蠟乳液5 phr混合后,放入高速攪拌機(jī)中,控溫130 ℃,轉(zhuǎn)速為600 r/min,攪拌時(shí)間20 min,得到混合增強(qiáng)料。將改性混合主體料與混合增強(qiáng)料放入高速攪拌機(jī)中,控溫200 ℃,轉(zhuǎn)速為1 000 r/min,攪拌40 min,熔融復(fù)合得到混勻熔體。使用雙螺桿造粒機(jī)對(duì)混勻熔體進(jìn)行造粒,螺桿轉(zhuǎn)速為300 r/min,喂料轉(zhuǎn)速400 r/min,擠出溫度180 ℃,得到復(fù)合顆粒。使用雙螺桿擠出機(jī)將冷卻后的復(fù)合顆粒擠出成型,螺桿轉(zhuǎn)速20 r/min,擠出溫度180 ℃,螺桿油溫度70 ℃,模具溫度200 ℃。將復(fù)合顆粒擠出成型、注塑成型或模壓成型,定長分切,自然冷卻至室溫定型,得到廢舊衣物與PET瓶片復(fù)合板材。經(jīng)過原料改性處理,PET與廢舊衣物纖維絮的相容性以及界面相互作用力增強(qiáng),具有很好的黏性。復(fù)合板材彈性模量、抗壓、抗拉、抗彎、抗疲勞強(qiáng)度等力學(xué)性能提高,可耐受-40~70 ℃的環(huán)境,并在高溫條件下不易變型和氧化分解,耐磨性強(qiáng),尺寸穩(wěn)定,含水率和吸水率低,使用壽命長。

周美珍等[14]以廢舊聚苯乙烯泡沫塑料為主要原料,經(jīng)過預(yù)處理、溶解、在混合溶劑中的過濾攪拌、乳化、分散、過濾等步驟,使用體積比為3∶2∶1的二甲苯、乙酸乙酯、丙酮作為混合溶劑,以十二烷基苯磺酸鈉/壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑(OP-10)作為乳化劑,選用鄰苯二甲酸二丁酯為增塑劑,采用正交試驗(yàn)法進(jìn)行實(shí)驗(yàn),得出涂料的最佳制備條件:泡沫塑料8 g,混合溶劑35 mL,鄰苯二甲酸二丁酯1.5 g, 乳化劑OP-10 1.2 g和十二烷基苯磺酸鈉0.3 g。所制乳液涂料在常溫條件下的防水防腐性能好,黏附力大,抗沖擊力強(qiáng)且涂膜光亮,并且生產(chǎn)成本低廉,制備工藝簡單。

廢舊塑料還可以通過熱分解油化技術(shù)、超臨界水油化技術(shù)以及共焦化技術(shù)進(jìn)行分解處理,得到如乙烯、苯乙烯、焦油等化工原料和燃料油、液化氣等燃料,實(shí)現(xiàn)廢舊塑料的資源化利用和無害化處理[15-16]。綜合利用廢舊塑料可以減少環(huán)境污染,促進(jìn)綠色循環(huán)低碳發(fā)展,提高資源循環(huán)利用率。

3 結(jié)語

在廢舊塑料的回收過程中,通過使用區(qū)塊鏈技術(shù)可以有效促進(jìn)人們參與到廢舊塑料回收工作中,并且還可以提升對(duì)廢舊塑料回收行業(yè)的監(jiān)管力度。對(duì)廢舊塑料中的高分子化合物進(jìn)行有效分選,能夠提升塑料的再生利用價(jià)值,使資源得以充分利用。綜合利用廢舊塑料可以減少環(huán)境污染,促進(jìn)綠色循環(huán)低碳發(fā)展,提高資源循環(huán)利用率。

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