王 璐，劉 旭，劉梓琪，李國(guó)超

(中節(jié)能天融科技有限公司，北京 100085)

引 言

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，能源消耗量不斷增多，煤、石油的大量消耗，導(dǎo)致大氣中SO2排放量增多，SO2易溶于水經(jīng)過氧化生成硫酸形成酸雨[1]，對(duì)人體健康、生態(tài)環(huán)境和建筑等造成危害；同時(shí)隨著機(jī)動(dòng)車數(shù)量的不斷攀升，汽車尾氣造成NO2排放量增多[2]；近地面O3主要是大氣中氮氧化物和揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)光化學(xué)反應(yīng)生成的二次污染物，常成為夏季首要污染物[3～5]；PM2.5持續(xù)高值會(huì)造成區(qū)域霾污染事件，影響環(huán)境和人體健康[6]。

宜賓市南溪區(qū)處于四川省東南部，屬于四川盆地污染較重的區(qū)域[7]，釀酒工業(yè)和綜合能源(火電、水電、天然氣、煤炭等)等支柱產(chǎn)業(yè)造成大氣污染物排放總量增多，加上盆地的地形不利于污染物擴(kuò)散，常年高溫高濕的氣候特征易于污染物增長(zhǎng)累積，使得該地大氣污染狀況十分嚴(yán)峻。川渝地區(qū)已有的研究多集中在成都市和重慶市[8～11]，在宜賓市南溪區(qū)的研究較少，近些年各地對(duì)大氣污染防治工作十分重視，考核壓力大，南溪區(qū)急需解決監(jiān)測(cè)的大氣污染物常規(guī)六參數(shù)數(shù)據(jù)出現(xiàn)高值的問題，因此開展研究十分必要。

本文利用2018年1月1日～2018年12月31日監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，研究宜賓市南溪區(qū)大氣污染物(SO2、NO2、CO、O3、PM2.5和PM10)現(xiàn)狀，分析其變化規(guī)律，為其大氣污染防治提供科學(xué)依據(jù)，為區(qū)域大氣防控提供參考。

1 材料與方法

1.1 數(shù)據(jù)來源和區(qū)域概況

本采樣點(diǎn)設(shè)置在宜賓市南溪區(qū)正信路3段1號(hào)南溪職業(yè)技術(shù)學(xué)校，北緯28°49′26′′，東經(jīng)104°57′57′′，采樣點(diǎn)在辦公樓6樓頂距地面20 m，采樣點(diǎn)周圍主要是文教和居民區(qū)，無高大建筑物和明顯工業(yè)污染源，東南方向425m是長(zhǎng)江。本站屬于四川省省控站之一。觀測(cè)時(shí)間為2018年1月1日～2018年12月31日，觀測(cè)的大氣污染物有SO2、NO2、CO、O3、PM2.5和PM10。氣象數(shù)據(jù)包括溫度、相對(duì)濕度、風(fēng)速、風(fēng)向和降水?dāng)?shù)據(jù)，來自南溪區(qū)氣象局(見圖1)。文中所采用的數(shù)據(jù)是質(zhì)控后小時(shí)平均值。

2.2 技術(shù)方法

大氣污染物濃度(X)與氣象因子(Y)間的線性相關(guān)系數(shù)rxy采用Pearson積矩相關(guān)公式計(jì)算[12-13]，定義如下：

圖1 采樣位置和周圍環(huán)境Fig.1 Location of the sampling sites and surrounding areas

(1)

對(duì)Pearson相關(guān)系數(shù)(rxy)進(jìn)行假設(shè)檢驗(yàn)，假設(shè)檢驗(yàn)值計(jì)算公式如下：

(2)

公式中，r是相關(guān)系數(shù)；n是樣本數(shù)量；n-2是自由度。當(dāng)t>t0.05(n-2)時(shí)，p<0.05，拒絕原假設(shè)，反之不足以拒絕相關(guān)系數(shù)為0的原假設(shè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 污染物變化特征

圖2給出2018年南溪區(qū)SO2、NO2、CO、O3、O3-8hmax(8小時(shí)滑動(dòng)平均最大值)、PM2.5和PM10日均值變化趨勢(shì)。本文中將3～5月劃為春季，6～8月劃為夏季，9～11月劃為秋季，1、2和12月劃為冬季。各季節(jié)污染參數(shù)濃度變化值見表1。

觀測(cè)期間SO2的1 h平均濃度、日平均濃度以及年平均濃度均在國(guó)家環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 3095-2012)二級(jí)之下。SO2年均濃度為14.91±7.66 μg/m3。SO2日均濃度超過30 μg/m3的天數(shù)有3 d，均出現(xiàn)在1月份。由表1可知SO2夏季濃度略低于其它季節(jié)，而其它季節(jié)濃度變化差異不大，7月月均值最低為12.35±2.78 μg/m3，10月月均值最高為18.32±3.73μg/m3。SO2夏季低值與夏季降水多，濕清除作用有關(guān)?？傮w上南溪區(qū)SO2濃度不高，可能原因與近年南溪產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)發(fā)生調(diào)整，大力發(fā)展旅游業(yè)，部分工業(yè)企業(yè)脫硫脫銷工藝完善，各級(jí)政府環(huán)保部門監(jiān)管力度加大有關(guān)[14]。在已有研究中也有附近區(qū)域，如成都市[8]和重慶市[10]近年SO2濃度整體不高的現(xiàn)象。

圖中直線表示該污染物在國(guó)家環(huán)境空氣質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)中濃度限值圖2 2018年SO2、NO2、CO、O3、O3-8hmax、PM2.5和PM10濃度日變化Fig.2 Concentration variation of SO2, NO2, CO, O3, O3-8hmax, PM2.5 and PM10 in 2018

觀測(cè)期間NO2的1 h平均濃度、日平均濃度以及年平均濃度均在國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)之下，NO2年均濃度為22.30±13.17 μg/m3。NO2日均濃度超過40 μg/m3的天數(shù)有13 d，多出現(xiàn)在1和12月份。由表1可知NO2濃度呈現(xiàn)夏低冬高的季節(jié)變化特征。1月NO2濃度最高為33.10±9.05 μg/m3，之后濃度逐月降低，在7月降至月最低值11.35±3.97 μg/m3，之后濃度又逐漸升高，12月濃度升高至32.19±6.15 μg/m3。NO2日均濃度最高值出現(xiàn)在1月11日，最低值出現(xiàn)在5月22日，濃度分別為49 μg/m3和5 μg/m3。隨著近年南溪區(qū)機(jī)動(dòng)車保有量的不斷增加，機(jī)動(dòng)車尾氣污染問題日漸嚴(yán)峻。

CO的1 h平均濃度變化范圍是0.1～3.8 mg/m3，日平均濃度變化范圍是0.35～1.55 mg/m3，CO年均濃度為0.97±0.27 mg/m3，均低于國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。季節(jié)變化上春季濃度最高為1.07±0.23 mg/m3，夏季最低為0.91±0.20 mg/m3。

O3的1 h平均濃度有58 h超過國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(200 μg/m3)，超標(biāo)率為0. 66%，最大小時(shí)濃度達(dá)到249 μg/m3。O3-8hmax有40 d超過國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(160 μg/m3)，出現(xiàn)在4～9月份，超標(biāo)率為10.96%，最高濃度為271 μg/m3。O3-8hmax月均濃度從1月開始逐漸升高，在4月濃度達(dá)到次高值132.67±37.72 μg/m3，5～7月均濃度保持在130 μg/m3左右水平，8月達(dá)到最高值147.87±32.22 μg/m3，9月開始月均濃度持續(xù)下降，在12月降到最低。由表1可知O3濃度呈現(xiàn)與NO2相反的夏高冬低的季節(jié)變化特征，這與徐鵬[10]等和崔鳳等[15]在重慶市，羅進(jìn)奇[8]等在成都市的觀測(cè)結(jié)果一致。夏季高溫、長(zhǎng)日照時(shí)數(shù)和強(qiáng)太陽(yáng)輻射有利于光化學(xué)反應(yīng)生成更多的臭氧。雖然夏季降水較多，但降水后一定程度上使空氣質(zhì)量變好，太陽(yáng)輻射增加，二次污染物光合作用增強(qiáng)，因此O3濃度也有增加[14]。夏季南溪區(qū)盆地地型是高濃度臭氧產(chǎn)生和聚集地，加上低風(fēng)速等靜穩(wěn)天氣條件控制，易造成高濃度臭氧污染。

PM2.5日均濃度有69 d 超過了國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(75 μg/m3)，超標(biāo)日出現(xiàn)在1～3和10～12月，超標(biāo)率為18.90%。PM2.5年均濃度為43.66±40.56 μg/m3，超過了國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)濃度限值(35 μg/m3)24.74%。PM2.5濃度冬季最高為77.68±49.90 μg/m3，夏季最低為17.23±12.23 μg/m3，最高峰值出現(xiàn)在2月16日，濃度為215 μg/m3，該日是2018年農(nóng)歷春節(jié)，該日SO2和NO2濃度也較高，分別為28 μg/m3和25 μg/m3，可能與過年期間燃放煙花爆竹和出行造成車流量大，因此排放了更多污染氣體有關(guān)。此外，還可能與冬季大氣邊界層低，風(fēng)速較小，沒有降水，氣象條件更不利于污染物擴(kuò)散和清除有關(guān)。

觀測(cè)期間PM10日均濃度有13 d 超過了國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(150 μg/m3)，超標(biāo)日出現(xiàn)在1、2和12月，超標(biāo)率為3.56%。PM10年均濃度為63.47±47.80 μg/m3，低于國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)濃度限值(70 μg/m3)。

表1 2018年各季節(jié)污染物濃度值Tab.1 Seasonal pollutant concentrations in 2018

2.2 污染物各季節(jié)日變化特征

SO2各季節(jié)日變化呈單峰分布(見圖3)，峰值出現(xiàn)在10∶00～12∶00，春季SO2日變化峰值最高，振幅最大。NO2日變化特征呈雙峰型，春、夏和秋季上午峰值出現(xiàn)在9∶00、冬季上午峰值出現(xiàn)在10∶00，各季節(jié)夜間峰值出現(xiàn)在21∶00～23∶00。南溪市NO2出現(xiàn)冬季上午峰值滯后其它季節(jié)1小時(shí)的現(xiàn)象，與重慶已有的研究結(jié)果一致[10]，上午峰值主要來源于早高峰機(jī)動(dòng)車排放了更多污染氣體，冬季溫度較低，人們出行等人為源活動(dòng)較其它季節(jié)晚，加上冬季大氣邊界層低，擴(kuò)散能力差等不利的氣象條件使得污染物更易于累積。夜晚的NO2峰值主要來源于NO和O3的轉(zhuǎn)化[8,10]。CO日變化呈雙峰型，上午峰值出現(xiàn)在9∶00～10∶00，夜間峰值出現(xiàn)在21∶00～22∶00。

O3各季節(jié)的日變化均呈現(xiàn)明顯的單峰分布，峰值出現(xiàn)在15∶00～17∶00，各時(shí)刻的平均濃度均呈現(xiàn)夏季>春季>秋季>冬季的特點(diǎn)，與徐鵬[10]等在重慶的觀測(cè)結(jié)果一致。夏季O3早于其它季節(jié)進(jìn)入濃度高值，且高值持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)，這主要與夏季日出早，日照時(shí)數(shù)更長(zhǎng)，太陽(yáng)輻射強(qiáng)度增大，光化學(xué)轉(zhuǎn)化作用更強(qiáng)烈，造成O3濃度快速升高有關(guān)。夜間O3與NO反應(yīng)消耗O3，加上日落后太陽(yáng)輻射強(qiáng)度減弱，使得夜間和早上8∶00之前有O3低值。

PM2. 5與PM10呈相似的雙峰型日變化特征，在上午9∶00～12∶00有小的早高峰值，在夜間21∶00～22∶00有晚高峰值。PM2. 5夏季早高峰值出現(xiàn)在上午9∶00，提前于其它季節(jié)，而冬季早高峰值出現(xiàn)在11時(shí)，滯后于其它季節(jié)，這可能是由于夏季日出早，人為源活動(dòng)更早的產(chǎn)生了大氣污染物，而冬季日出晚，天氣寒冷，人們出門上班和工廠開工較晚有關(guān)。PM2.5日變化振幅冬季更大為36.55 μg/m3，PM10日變化振幅春季更大為47.77 μg/m3，而夏季PM2. 5與PM10日變化振幅均最小，分別為12.02 μg/m3和31.54 μg/m3。

圖3 2018年各季節(jié)SO2、NO2、CO、O3、PM2.5和PM10濃度日變化趨勢(shì)Fig.3 Daily variation of SO2, NO2, CO, O3, PM2.5 and PM10 concentration in different seasons in 2018

2.3 工作日與周末日污染物日變化分析

圖4給出2018年南溪區(qū)工作日和周末SO2、NO2、CO、O3、PM2.5和PM10日變化趨勢(shì)對(duì)比，從圖中可以看出SO2濃度在6∶00～23∶00工作日高于周末，在0∶00～5∶00工作日略低于周末。NO2濃度在工作日的各時(shí)刻均高于周末，可能與工作日交通流量大，排放更多NO2氣體有關(guān)。CO在0∶00～7∶00和18∶00周末高于工作日，而8∶00～17∶00和19∶00～23∶00工作日濃度高于周末。O3日變化整體呈現(xiàn)周末略高于工作日的變化趨勢(shì)。PM2.5日變化在1∶00～7∶00周末高于工作日，其它時(shí)間工作日濃度高于周末。PM10日變化在2∶00～3∶00周末略高于工作日，其它時(shí)間均呈工作日高于周末的變化趨勢(shì)。

為了分析各污染參數(shù)在工作日和周末差異是否存在普遍性，利用成對(duì)樣品t檢驗(yàn)進(jìn)行比較，結(jié)果表明除O3工作日與周末相比無明顯差異(P=0.09)外，SO2、NO2、CO、PM2.5和PM10工作日與周末均有極顯著差異(P<0.001)。

2.4 污染物與氣象參數(shù)間的相關(guān)性分析

氣象要素是大氣中各污染參數(shù)濃度分布的主要影響因素之一[16-17]。表2是2018年各季節(jié)污染物濃度與氣象參數(shù)小時(shí)均值相關(guān)系數(shù)的統(tǒng)計(jì)結(jié)果。相關(guān)分析表明，一年四季，風(fēng)速、溫度和相對(duì)濕度均是影響O3濃度的重要因素，其中相對(duì)濕度的相關(guān)系數(shù)大于溫度和風(fēng)速，說明在高溫干燥的大氣條件下容易生成高濃度O3，高風(fēng)速也會(huì)帶來O3高值，說明O3除受本地排放源影響外，受區(qū)域輸送影響較大。NO2與氣象要素的關(guān)系與O3不同，低溫、高相對(duì)濕度和低風(fēng)速的氣象條件，容易導(dǎo)致NO2高值。SO2與氣象要素的關(guān)系表明，高溫、低相對(duì)濕度和低風(fēng)速的氣象條件，容易造成SO2濃度的累積。SO2、NO2、CO、PM2.5和PM10濃度均與風(fēng)速呈顯著負(fù)相關(guān)性，說明這些污染參數(shù)主要受局地源排放影響，高風(fēng)速對(duì)污染物有清除作用。冬季降水量與各污染參數(shù)均呈顯著負(fù)相關(guān)，說明冬季降水對(duì)污染物濕清除作用更明顯。秋季降水量除與O3呈顯著正相關(guān)外，與其它參數(shù)仍呈顯著負(fù)相關(guān)。秋季降水使O3濃度有增加，主要是由于秋季O3濃度相對(duì)較低，降水一定程度上使秋季空氣質(zhì)量變好，太陽(yáng)輻射增加，二次污染物光合作用增強(qiáng)，因此O3濃度也一定程度上增加[16]。

圖4 2018年工作日和周末SO2、NO2、CO、O3、PM2.5和PM10濃度的日變化趨勢(shì)Fig.4 Daily variation of SO2, NO2, CO, O3, PM2.5 and PM10 concentration in weekdays and on weekends in 2018

為了分析風(fēng)向?qū)ξ廴疚锏挠绊懀瑘D5給出了2018年不同方向上風(fēng)向頻率、風(fēng)速和污染物濃度關(guān)系圖。風(fēng)向頻率上統(tǒng)計(jì)顯示，南溪區(qū)在北東北(NNE)和東北(NE)方向上風(fēng)頻最高。不同方向上風(fēng)速均較低(1.20～1.61 m/s)，差異不大。靜風(fēng)和不同風(fēng)向上污染物濃度對(duì)比可以反應(yīng)污染物來源于局地排放或區(qū)域輸送的影響。由圖5可知，SO2在靜風(fēng)與各風(fēng)向上濃度差異不大。NO2、CO、PM2.5和PM10濃度在靜風(fēng)時(shí)高于各風(fēng)向上的濃度，而O3在靜風(fēng)時(shí)濃度最高。結(jié)果說明NO2、CO、PM2.5和PM10主要受局地排放的污染源影響更大；O3除受局地排放影響外，大氣區(qū)域輸送也是重要的污染來源。

表2 2018年各季節(jié)污染物濃度與氣象參數(shù)相關(guān)系分析Tab.2 Correlation coefficients among pollutant concentrations and meteorological parameters in different seasons in 2018

圖5 污染物濃度與風(fēng)向的關(guān)系Fig.5 Relationship between atmospheric pollutants and wind direction

3 結(jié) 論

3.1 在2018年觀測(cè)期，南溪區(qū)大氣中O3和PM2.5污染最為嚴(yán)重，其次是PM10和NO2，SO2和CO污染狀況較輕。

3.2 各污染參數(shù)呈現(xiàn)不同的日變化特征，SO2和O3呈單峰型，峰值分別出現(xiàn)在10∶00～12∶00和15∶00～17∶00，NO2、CO、PM2.5和PM10呈早晚雙峰型。

3.3 O3濃度在工作日和周末的日變化沒有明顯差異，NO2濃度在工作日的各時(shí)刻均顯著高于周末。

3.4 溫度、風(fēng)速和相對(duì)濕度是影響NO2和O3的重要?dú)庀笠蛩兀邷?、大風(fēng)和低相對(duì)濕度條件下容易出現(xiàn)O3高值，而NO2正好相反。NO2、CO、PM2.5和PM10主要受局地排放源影響，O3除受局地排放源影響外，區(qū)域輸送也是重要的污染源。