田鷺新 曹海建 黃曉梅
(南通大學(xué),江蘇南通,226019)
防刺材料是一種對有刃刀具(如匕首、刺刀)和有尖工具(如刺錐)威脅進(jìn)行防護(hù)的個體裝置,廣泛裝備于公安、獄警、保安等職業(yè)人群。近年來,國際恐怖活動日益猖獗,國際極端組織和恐怖分子在世界各地制造了多起暴力襲擊事件,造成了不少的人員傷亡。因此,開展高性能防刺材料的開發(fā)和研究具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義和理論價值。其中,以KEVLAR、UHMWPE 高性能纖維為原料制成的軟質(zhì)防刺材料是目前防刺材料研究的重點(diǎn)。
在社會發(fā)展的歷史進(jìn)程中,個體防護(hù)材料一直起著相當(dāng)重要的作用。無論是古時戰(zhàn)場上的兵刃相見,還是如今各種暴恐事件的頻繁發(fā)生,以匕首、刺刀等尖銳利器帶來的危害始終不容小覷,古往今來防刺材料的保護(hù)作用不可或缺。防刺材料發(fā)展至今大致經(jīng)歷了三個階段,對應(yīng)的產(chǎn)品可分為硬質(zhì)防刺材料、半硬質(zhì)防刺材料和軟質(zhì)防刺材料。
傳統(tǒng)的硬質(zhì)防刺材料全部由金屬材料制成,形似古代盔甲,包括用高性能合金冷軋制成整體造型的防刺插板,或采用高強(qiáng)輕質(zhì)金屬材料(如鋁合金、鈦合金)制成像鱗片甲一樣的防護(hù)層[1],或?qū)⒔饘俨牧霞庸こ山饘俳z加捻織造等。硬質(zhì)防刺材料雖然具有優(yōu)良的防刺性能,但是質(zhì)量偏大,穿著笨重,活動受限,透氣性差,穿著舒適性較低。
基于此,許多學(xué)者通過改變甲片形狀、搭接結(jié)構(gòu)等,在保證良好防刺性能的同時,使得防刺材料更加靈活、舒適。于春玲等基于仿生學(xué)原理設(shè)計(jì)了一種近似魚鱗狀的新型防刺甲片,進(jìn)而打破了傳統(tǒng)防刺材料笨重、行動困難的缺點(diǎn)[2]。
早期的半硬質(zhì)防刺材料主要采用金屬材料與纖維織物復(fù)合制成,其靈活性與舒適性稍有改善,但依然不理想。美國Criminology 公司研制了一種由KEVLAR 纖維和玻璃纖維制成的輕質(zhì)防刺背心,為了增加材料的防刺效果,防刺背心外表面為一層薄的不銹鋼網(wǎng)、鈦絲或鈦等的金屬輕質(zhì)薄片形成的凹凸不平的偏斜層。比利時Bekaert 公司發(fā)布了一種柔軟舒適的不銹鋼防護(hù)插板,紗線是不銹鋼復(fù)捻股線結(jié)構(gòu),織物可以是針織的,也可以是機(jī)織的。
進(jìn)入21 世紀(jì)以來,以KEVLAR、UHMWPE等高性能纖維為原料制成的軟質(zhì)防刺材料成為防刺主力軍,其也是目前國內(nèi)外學(xué)者防刺材料研究的重點(diǎn)。軟質(zhì)防刺材料的織物成形方式多種多樣,包括機(jī)織、針織、非織造和復(fù)合成形等工藝。機(jī)織物結(jié)構(gòu)緊密性好,其中三維機(jī)織物具有優(yōu)良的整體性、層間剪切性能、抗沖擊性能、力學(xué)性能等。針織物因其特殊的線圈結(jié)構(gòu)及良好的彈性,能量吸收性能和抗沖擊性能較好,但受外力作用時織物易變形,刀尖容易透過稀疏的線圈觸及人體。非織造織物抗剪切性能好,但服用性能差,一般常與機(jī)織物或針織物復(fù)合用作防刺材料。相較于傳統(tǒng)硬質(zhì)防刺材料和半硬質(zhì)防刺材料,其最大的優(yōu)點(diǎn)是質(zhì)量較輕、穿著舒適,但是也存在防刺效果一般、質(zhì)量仍然偏大等缺點(diǎn)。
KANESALINGAM S 等 將KEVLAR 與 羊毛、尼龍混和,在織物表面涂上二氧化硅,并用萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)對織物的準(zhǔn)靜態(tài)穿刺性能進(jìn)行了測試[3]。結(jié)果表明,涂層的應(yīng)用會產(chǎn)生更高的摩擦力,限制紗線的橫向運(yùn)動,使更多的紗線直接抵抗沖擊,并吸收沖擊能量。然而,由于涂層的存在,織物的硬度增加,影響穿著舒適性。
練瀅等選用KEVLAR49 纖維,采用黏結(jié)成型工藝制備了一種樹脂成型柔性防刺材料[4]。動態(tài)穿刺性能測試結(jié)果表明,頂部為2 層樹脂成型柔性防刺材料、中間為15 層芳綸無緯布和底部為1 層樹脂成型柔性防刺材料的三明治疊加防刺材料的防刺性較好。
LI C 等制備了熱塑性薄膜浸漬UHMWPE的UD 布復(fù)合材料[5]。防刺性能測試結(jié)果表明:熱塑性薄膜,特別是聚對苯二甲酸乙二酯和聚丙烯薄膜可以顯著提高復(fù)合材料的防刺性能,UD復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)在增強(qiáng)防刺性能中起重要作用。
張?jiān)聭c以UHMWPE 為原料,將非織造材料與機(jī)織物疊層復(fù)合,通過針刺技術(shù)制成高性能柔性防刺材料[6]。通過性能測試發(fā)現(xiàn),該柔性防刺材料可吸收兩者優(yōu)勢,發(fā)揮非織造材料的抗剪切和機(jī)織物的抗拉伸能力,針刺機(jī)的不斷針刺使得非織造材料的纖維纏繞在非織造材料和機(jī)織物之間,增強(qiáng)了兩者的協(xié)同效應(yīng),提高對刀具壓縮的反應(yīng)速度,從而提高其防刺效果。
從國內(nèi)外相關(guān)學(xué)者的研究可以發(fā)現(xiàn),軟質(zhì)防刺材料是今后防刺材料發(fā)展的大勢所趨。而如何找尋平衡點(diǎn),制備防刺性能與舒適性能兼?zhèn)涞能涃|(zhì)防刺材料,是未來研究的重點(diǎn)方向。
防刺材料因其特殊的功能性,對纖維要求較高,纖維需具備優(yōu)異的力學(xué)性能,強(qiáng)度高、模量大等,因此多以KEVLAR、UHMWPE 等高性能纖維為原料。
美國杜邦公司生產(chǎn)的KEVLAR 纖維具有超高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、質(zhì)量輕等優(yōu)異性能,其比強(qiáng)度是鋼的5 倍至6 倍,模量是鋼絲和玻璃纖維的2 倍至3 倍,而體積質(zhì)量僅為鋼絲的1/5 左右[7],為玻璃纖維的1/2 左右[8],在高性能纖維中占據(jù)重要地位。但其耐光性差,不耐可見光和紫外線。目前我國煙臺泰和新材料股份有限公司也能產(chǎn)業(yè)化批量生產(chǎn)該纖維。
荷蘭皇家帝斯曼集團(tuán)生產(chǎn)的UHMWPE 纖維與碳纖維、芳綸纖維并稱為當(dāng)今“世界三大高科技纖維”。超高的分子量、高取向度、高結(jié)晶度賦予了UHMWPE 纖維高強(qiáng)度、高模量、抗沖擊等優(yōu)異的力學(xué)性能。其比強(qiáng)度是碳纖維的2.6倍,是芳綸纖維的1.7 倍[9]。其拉伸強(qiáng)度是目前現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的高性能纖維之最[10],強(qiáng)度相當(dāng)于優(yōu)質(zhì)鋼絲的15 倍。在相同直徑的條件下,它可以負(fù)擔(dān)的最大質(zhì)量是鋼絲的8 倍[11-13]。而其質(zhì)輕,體積質(zhì)量小于1 g/cm3,體積質(zhì)量僅為高模量碳纖維的1/2 左右,為芳綸纖維的2/3 左右[14-17]。且其耐光性好,在戶外暴露1 年以上強(qiáng)度只有稍許下降。但其熔點(diǎn)低,不耐高溫,最高使用溫度不超過120 ℃。目前我國有多家企業(yè)能自主生產(chǎn)UHMWPE 纖維,包括江蘇鏘尼瑪新材料股份有限公司、北京君安泰防護(hù)科技有限公司、北京同益中特種纖維技術(shù)開發(fā)公司、連云港神特新材料有限公司、上海斯瑞聚合體科技有限公司等。國產(chǎn)UHMWPE 纖維產(chǎn)量穩(wěn)定、質(zhì)量上乘,單絲強(qiáng)度平均38 cN/dtex,部分可達(dá)40 cN/dtex。
近年來,以KEVLAR、UHMWPE 高性能纖維為原料的軟質(zhì)防刺材料逐漸取代了傳統(tǒng)的硬質(zhì)、半硬質(zhì)防刺材料。為進(jìn)一步提高其防刺性能,多采用樹脂基復(fù)合材料的形式。
樹脂基復(fù)合防刺材料結(jié)合了KEVLAR、UHMWPE 纖維的高強(qiáng)度、高模量優(yōu)點(diǎn),以及樹脂基體的多功能特性。
JESSIE B 等在靜態(tài)和動態(tài)穿刺試驗(yàn)條件下,對經(jīng)熱塑性樹脂浸漬的芳綸織物的抗剪切性能和抗穿刺性能進(jìn)行了表征[18]。結(jié)果表明織物的防刺性能得到明顯提高。
TAE J K 等開發(fā)了一種由剪切增稠液(STF)和KEVLAR 織物復(fù)合的防刺材料,采用一浸一軋整理法對KEVLAR 平紋織物進(jìn)行STF浸漬整理,并對其力學(xué)性能和防刺性能進(jìn)行了研究[19],發(fā)現(xiàn)STF 浸漬整理顯著提高了KEVLAR織物的防刺性能。
劉玉龍?jiān)贙EVLAR 纖維織物上添加SiO2納米粒子,與Surlyn 樹脂復(fù)合,研究其防刺性能及力學(xué)性能[20]。結(jié)果表明,材料的力學(xué)性能和防刺性能得到顯著提高。由于納米粒子本身具有非常優(yōu)異的強(qiáng)度和韌性,因此在傳統(tǒng)防刺材料中加入適量的納米粒子,能夠有效吸收沖擊波的能量,提升防刺性能。而噴涂的納米粒子分布在纖維束內(nèi)側(cè)和纖維表面,能夠有效約束纖維的移動,在相鄰纖維絲束之間起到傳遞沖擊力的作用。
WANG D N 等在UHMWPE 織物上涂覆熱固性樹脂制備復(fù)合材料[21]。動態(tài)穿刺測試結(jié)果表明,與相同單位面積質(zhì)量的純UHMWPE 織物相比,復(fù)合材料的防刺性能有所增強(qiáng)。經(jīng)過樹脂整理后,紗線間的空隙被樹脂填滿,有效減少了紗線的滑移現(xiàn)象,使得刀具穿刺織物時紗線能夠吸收更多的能量,起到良好的防刺作用。
顧雋研究了剪切增稠液和UHMWPE 織物復(fù)合后的防刺性能[22]。防刺試驗(yàn)及其微觀形貌表明,在樹脂含量一定的條件下,復(fù)合材料中剪切增稠液體系的二氧化硅含量越高,刀刺穿織物后露出的刀尖長度越小,防刺性能越好。
盡管織物經(jīng)樹脂處理后,其防刺性能有所增強(qiáng),但增強(qiáng)幅度有限,防刺性能仍難以達(dá)到理想效果。KIM H 等對熱塑性LDPE 樹脂和熱固性環(huán)氧樹脂增強(qiáng)KEVLAR 織物的防刺性能進(jìn)行研究[23]。LDPE 增強(qiáng)KEVLAR 織物抵抗破壞行為表現(xiàn)為三個不同階段:最大強(qiáng)度刺入的初始穿透階段、刀刃切割階段以及積累纖維束的破壞階段。而環(huán)氧樹脂增強(qiáng)KEVLAR 織物抵抗破壞只表現(xiàn)為兩個階段,即沒有積累纖維束的階段。然而,無論使用何種增強(qiáng)樹脂,織物在經(jīng)過初始穿透后,防刺強(qiáng)力都明顯下降。研究還發(fā)現(xiàn),即使LDPE 增強(qiáng)織物是多層的,樹脂增強(qiáng)的性能也只在初始穿透階段得到提高,而切割階段和纖維束積累階段的防刺強(qiáng)力無法提高。
此外,伴隨著防刺性能的增強(qiáng),織物柔軟度降低,穿著舒適性也大大下降。劉娟等設(shè)計(jì)了一種樹脂成型柔性防刺服的防刺層結(jié)構(gòu)[24]。通過對三種不同空隙率的防刺層試樣進(jìn)行懸垂性測試、單層防刺層的準(zhǔn)靜態(tài)防刺性能測試和多層防刺層的動態(tài)穿刺性能測試,研究了空隙率與材料的柔軟性、防穿刺性之間的關(guān)系。結(jié)果表明,隨著空隙率的減小,樹脂成型柔性防刺材料的防穿刺性能提高,但其柔軟性變差。
而樹脂與纖維界面的結(jié)合情況也不甚理想。CHUNG Y C 等[25]提出通 過增加摩擦力來限制細(xì)絲的滑動以及纖維與穿刺探針之間的壓縮和磨損,以此提高織物復(fù)合材料的靜態(tài)和動態(tài)穿刺性能。制備了由芳綸短纖維、尼龍短纖維以及一層低熔點(diǎn)聚酯纖維(以下簡稱LPET)組成的復(fù)合織物。芳綸和尼龍短纖維組成的非織造織物層提供剪切作用,以消散部分穿刺能量。增強(qiáng)夾層包括編織物和聚酯纖維絲,這些織物和聚酯纖維絲在表面層之間循環(huán)聚集,增強(qiáng)對穿刺探針尖端的抵抗力。在針刺后,增強(qiáng)絲可能會滑動,為了彌補(bǔ)這一缺點(diǎn),采用LPET 層對復(fù)合織物進(jìn)行熱黏合。對熱黏合織物復(fù)合材料的耐穿刺性能進(jìn)行評價,從而考察織物結(jié)構(gòu)和熱黏合性能的影響因素。結(jié)果表明,最佳的復(fù)合結(jié)構(gòu)為N/L/W/F/L/N,其由LPET 黏合層和不規(guī)則排列的纖維組成。采用LPET 黏合層阻止了纖維的滑動,進(jìn)而提高了靜態(tài)穿刺和動態(tài)穿刺性能,但界面結(jié)合能力較差。
為解決現(xiàn)存樹脂基復(fù)合防刺材料防刺效果一般、服用性能差等缺陷,相關(guān)學(xué)者對樹脂體系進(jìn)行了大量的研究。
董繼萍等為選出最佳的樹脂片幾何形狀以提高材料防刺性能,采用CAD 對規(guī)則排列面積相同的正方形、等邊三角形、正六邊形和圓形4 種樹脂片進(jìn)行作圖分析,并通過理論計(jì)算比較樹脂片之間的空隙寬度和空隙面積[26]。研究結(jié)果表明,對緊密相切排列的正方形、等邊三角形、正六邊形和圓形而言,正方形、等邊三角形和圓形會使樹脂片之間產(chǎn)生直線排列,刀具很容易穿過直線行列傷害人體;對規(guī)則排列、樹脂片間留有空隙的多邊形和圓形而言,當(dāng)空隙率一定且樹脂片面積相同時,正六邊形樹脂片之間的空隙寬度更窄,空隙面積更小,刀具更難刺入,即正六邊形的樹脂片有利于提高材料的防刺性能。
陳虹等分析了國內(nèi)外防刺材料常用樹脂體系[27],包括環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、沙林樹脂、其他樹脂及剪切增稠液體。由于樹脂本身力學(xué)性能及其與纖維之間浸潤性的影響,采用不同膠黏體系所得防刺材料的剪切強(qiáng)度、黏結(jié)強(qiáng)度及防刺性能不同。采用的熱固性樹脂,強(qiáng)度較大,防刺性能優(yōu)異,但普遍硬度較大,不易彎折,而采用熱塑性樹脂制得防刺基片柔軟性較好但其強(qiáng)度較低,防刺性能較差。
上述研究表明,無論是熱固性樹脂或是熱塑性樹脂,都難以兼顧優(yōu)異的防刺性能與良好的服用性能,而這亦是現(xiàn)存軟質(zhì)防刺材料有待解決的難點(diǎn)。
目前,國內(nèi)外關(guān)于KEVLAR、UHMWPE 防刺材料的研究多集中于其與樹脂材料復(fù)合,而缺少系統(tǒng)的關(guān)于防刺機(jī)理方面的研究,而掌握防刺機(jī)理有助于更有針對性地設(shè)計(jì)防刺材料的結(jié)構(gòu)與工藝參數(shù),進(jìn)而改進(jìn)現(xiàn)存KEVLAR、UHMWPE 防刺材料防刺效果一般、質(zhì)量大、偏硬、透氣性差等問題。因此,軟質(zhì)防刺材料應(yīng)加強(qiáng)防刺機(jī)理、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、樹脂與纖維界面分析等方面的研究。
紡織類科技期刊務(wù)必規(guī)范化學(xué)纖維署名
科技的飛速發(fā)展使得化學(xué)纖維種類越來越多,規(guī)范化學(xué)纖維署名的問題日益凸顯,早在2009 年,GB/T 4146.1—2009《紡織品 化學(xué)纖維 第1 部分:屬名》就對化學(xué)纖維署名進(jìn)行了規(guī)范,但本刊編輯部在日常工作中發(fā)現(xiàn),很多稿件存在化學(xué)纖維署名混亂的問題。以下就常見問題進(jìn)行糾正。
(1)萊賽爾纖維(萊賽爾)lyocell,錯誤署名有“天絲”“天絲纖維”。
(2)海藻纖維alginate,應(yīng)與海藻改性纖維區(qū)別開。如牛奶蛋白纖維和牛奶蛋白改性纖維,大豆蛋白纖維和大豆蛋白改性纖維等亦是不同纖維,應(yīng)注意區(qū)分。
(3)聚丙烯腈纖維(腈綸)acrylie,錯誤署名有“腈綸纖維”。如芳綸、氯綸、氨綸等也存在類似問題。
(4)聚酯纖維polyester(PES)包含聚對苯二甲酸乙二酯(滌綸,PET)、聚對苯二甲酸丙二酯纖維(PTT)、聚對苯二甲酸丁二酯纖維(PBT),務(wù)必明確署名,以免混淆。
(5)在纖維外涂覆金屬的情況下,應(yīng)稱為金屬鍍膜纖維,而不是金屬纖維。
(6)甲殼素纖維為以甲殼質(zhì)及其衍生物為原料制得的纖維?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)單元包括甲殼質(zhì)和殼聚糖。
本刊編輯部