摘要：以分析水質(zhì)中六價(jià)鉻定值為例，介紹了定值工作在實(shí)驗(yàn)室分析中的重要性，定值計(jì)劃的實(shí)施，為實(shí)驗(yàn)室分析能力的持續(xù)提供了可靠的途徑，通過(guò)參加定值比對(duì)實(shí)驗(yàn)可以檢驗(yàn)分析人員的分析能力，提高實(shí)驗(yàn)室提供可靠實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的能力。

關(guān)鍵詞：標(biāo)準(zhǔn)樣品;協(xié)作測(cè)定;六價(jià)鉻

中圖分類(lèi)號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2020）10-0-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.10.139

Abstract：Taking the determination of hexavalent chromium in water quality as an example，this paper introduces the importance of the fixed value work in laboratory analysis，and the implementation of the fixed value plan provides a reliable way for the continuous analysis ability of the laboratory.By participating in the fixed value comparison experiment， the analytical ability of the analysts can be tested，and the ability of the laboratory to provide reliable experimental data can be improved.

Key words：Standard sample;Cooperative determination;Hexavalent chromium

六價(jià)鉻為吞入性毒物/吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致敏感;更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。但這些是六價(jià)鉻的特性，鉻金屬、三價(jià)或四價(jià)鉻并不具有這些毒性。六價(jià)鉻是很容易被人體吸收的，它可通過(guò)消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體。有報(bào)道，通過(guò)呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時(shí)有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴(yán)重時(shí)還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴(kuò)張等。經(jīng)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入時(shí)會(huì)產(chǎn)生皮炎和濕疹。危害最大的是長(zhǎng)期或短期接觸或吸入時(shí)有致癌危險(xiǎn)。

實(shí)驗(yàn)室定期參加協(xié)作定值實(shí)驗(yàn)，相當(dāng)于參加一次有代表性的實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，在已經(jīng)通過(guò)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定的實(shí)驗(yàn)室，定期開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室間的分析比對(duì)是非常有必要的。

采用二苯碳酰二肼分光光度法對(duì)國(guó)家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品協(xié)作定值中的六價(jià)鉻進(jìn)行測(cè)定，分別測(cè)定了2033-19D、2033-19G兩個(gè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品，結(jié)果分別為52.5μg/L、0.203mg/L，經(jīng)國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所驗(yàn)證，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品考核結(jié)果均在考核范圍內(nèi)，測(cè)定結(jié)果均被采用。

在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中，六價(jià)鉻是水質(zhì)監(jiān)測(cè)中重要的污染物之一，二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定六價(jià)鉻具有分析方法成熟、操作簡(jiǎn)單，靈敏度高、使用范圍廣、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，在實(shí)驗(yàn)室分析中應(yīng)用廣泛。

1 原理

在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長(zhǎng)540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。干擾因素：當(dāng)鐵含量大于1mg/L顯色后呈黃色;當(dāng)釩含量高于4mg/L將會(huì)顯色，但釩與顯色劑反應(yīng)10min后，顏色會(huì)自動(dòng)褪去[1]。

2 方法步驟

2.1 做好定值實(shí)驗(yàn)前期準(zhǔn)備工作

進(jìn)行分析測(cè)試前，需要對(duì)儀器設(shè)備、玻璃器皿、試劑、實(shí)驗(yàn)用水等進(jìn)行檢驗(yàn)，所有實(shí)驗(yàn)過(guò)程中用到的比色管、刻度管、胖肚管等須提前準(zhǔn)備，保證干凈，使用時(shí)管內(nèi)不留水分，保證實(shí)驗(yàn)室處于室溫。

2.2 協(xié)作定值標(biāo)樣稀釋

每個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)定值樣品共6支，為保證標(biāo)樣的均勻性和穩(wěn)定性[2]，需要對(duì)每瓶標(biāo)樣進(jìn)行至少兩次測(cè)定，可先用胖肚管從其中1支標(biāo)準(zhǔn)樣品中準(zhǔn)確移取10.00mL溶液至250mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，充分搖勻。正式分析考核樣品前，先試做一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，初步計(jì)算濃度值，判斷最合適的取樣體積，保證吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線中間值最好。如濃度較低，可適當(dāng)縮小稀釋倍數(shù)，如之前要求稀釋25倍，可將剩余原樣和其他未開(kāi)封的標(biāo)準(zhǔn)樣品稀釋10倍后取樣分析。

3 結(jié)果討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品考核結(jié)果

經(jīng)過(guò)多次對(duì)定值樣品進(jìn)行平行測(cè)定，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的六價(jià)鉻考核濃度見(jiàn)表1。從表1數(shù)據(jù)可以得出，標(biāo)準(zhǔn)樣品2033-19D、2033-19G六價(jià)鉻測(cè)定結(jié)果的平均值分別為52.5μg/L、0.203mg/L，兩組數(shù)據(jù)經(jīng)國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所考核驗(yàn)證，統(tǒng)計(jì)分析后認(rèn)為數(shù)據(jù)合格，予以采用。

3.2 考核結(jié)果的一致性檢驗(yàn)

采用Grubbs檢驗(yàn)法[3]分別對(duì)表1中兩組數(shù)據(jù)的一致性和其中是否存在異常值進(jìn)行檢驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。由表2統(tǒng)計(jì)結(jié)果可知，2033-19D和2033-19G兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的G12和G'12均小于G0.95（12） =2.285和 G0.99（12）=2.550，兩組數(shù)據(jù)測(cè)定結(jié)果的一致性較好，其中沒(méi)有需要剔除的異常值，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品分別測(cè)試的12個(gè)數(shù)據(jù)都可以參加最終結(jié)果的計(jì)算。

3.3 精密度檢驗(yàn)

根據(jù)表2中兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品六價(jià)鉻結(jié)果統(tǒng)計(jì)，分別計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。從表2可知，2033-19D標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.095μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.2%;2033-19G標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9%，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%，分析測(cè)試過(guò)程中存在較小差異，滿足精密度分析要求。

4 結(jié)束語(yǔ)

隨著分析技術(shù)的不斷發(fā)展，為保證分析儀器及分析方法處于理想狀態(tài)，標(biāo)樣的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中起著非常重要的作用。實(shí)驗(yàn)室定值工作需要由有經(jīng)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)人員完成，積極參與國(guó)家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品協(xié)作定值工作，促進(jìn)分析人員認(rèn)真細(xì)致的開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室分析工作，有助于提高分析測(cè)試人員的檢測(cè)能力。

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收稿日期：2020-08-11

作者簡(jiǎn)介：趙敏敏（1984-），女，漢族，本科學(xué)歷，工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)。