張?jiān)銎? 王力

摘 要：水泥混凝土外加劑在改善水泥混凝土的工程性能方面有著顯著的作用，在《道路建筑材料》課程教學(xué)中需對(duì)學(xué)生詳述外加劑作用原理，以便學(xué)生更好地掌握水泥混凝土外加劑。

關(guān)鍵詞：水泥混凝土外加劑;減水劑;調(diào)凝劑;引氣劑;膨脹劑

1.引言

近幾年我國(guó)基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)取得了跨越式的發(fā)展，基礎(chǔ)設(shè)施的建設(shè)離不開(kāi)水泥混凝土的應(yīng)用。目前，水泥混凝土已被廣泛應(yīng)用于市政、交通、水利、園林等行業(yè)。隨著建筑行業(yè)的迅猛發(fā)展，對(duì)水泥混凝土性能的要求也日益提升，需要在水泥混凝土中添加水泥混凝土外加劑來(lái)改善混凝土的工程性能。道路工程每年都要需要消耗大量水泥混凝土，而為了保證施工質(zhì)量，對(duì)水泥混凝土外加劑的使用也越來(lái)越頻繁。為了使學(xué)習(xí)《道路建筑材料》的學(xué)生在日后的工程實(shí)踐中可以更好地應(yīng)用水混凝土外加劑，應(yīng)在教學(xué)過(guò)程中闡明外加劑的分類及在混凝土中作用機(jī)理。

2.水泥混凝土外加劑的發(fā)展

混凝土外加劑是指為了改善混凝土的性能而在混凝土拌和前或拌和過(guò)程中加入除膠凝材料、骨料、水和纖維組分以外的材料。自1824年英國(guó)的泥瓦匠Joseph Aspdin申請(qǐng)了波特蘭水泥專利以來(lái)，水泥作為世界上應(yīng)用最為廣泛的建筑材料之一，已經(jīng)取得了巨大的發(fā)展。為了降低水泥混凝土的成本及提高其耐久性，人們通過(guò)在水泥混凝土中添加外加劑來(lái)改善其工作性能。早在20世紀(jì)30年代初，美國(guó)、英國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家已將防凍劑、引氣劑、塑化劑和防水劑應(yīng)用于公路、隧道、地下工程。在20世紀(jì)60年代日本開(kāi)發(fā)出了以萘磺酸為基礎(chǔ)的高效減水劑，隨后西徳研制出三聚氰胺磺酸鹽型減水劑。在近代以來(lái)，對(duì)水泥混凝土外加劑技術(shù)的研究與突破為人們帶來(lái)了更多類型的高質(zhì)量水泥混凝土產(chǎn)品。目前，常用的混凝土外加劑有減水劑、調(diào)凝劑、引氣劑、防凍劑、膨脹劑等。

3.水泥混凝土外加劑

3.1減水劑

減水劑是一種可以改善混凝土流變性能的外加劑，它可以在不影響混凝土塌落度的前提下減少拌和用水。在混凝土拌和時(shí)添加減稅劑可以降低水的用量，提高混凝土的和易性和提高混凝土強(qiáng)度。按原料及化學(xué)成分可將常見(jiàn)的減水劑分為：木質(zhì)素磺酸鹽類、聚烷基芳基磺酸鹽類、糖蜜類、腐殖酸類。新型高效減水劑有丙烯酸聚合物、聚羧酸酯等。

減水劑的的作用機(jī)理主要是表面活性作用，減水劑通常由長(zhǎng)鏈有機(jī)分子組成，在分子鏈上一段疏水，另一端親水，由此這些有機(jī)分子會(huì)在水泥與水的界面形成一層膜，這層膜減少了水泥顆粒之間的摩擦力，從而在顆粒間起到潤(rùn)滑作用。同時(shí)水泥顆粒外側(cè)會(huì)有規(guī)律地吸附有機(jī)分子，使疏水側(cè)朝向水泥顆粒，這會(huì)使眾多的水泥顆粒表面帶有相同符號(hào)的電荷，電荷間的排斥力會(huì)更好的讓水泥顆粒分散在水泥漿體中。最后，摻加減水劑可以降低水泥漿體系界面張力，使水泥顆粒更易被水浸潤(rùn)，從而改善和易性。

3.2引氣劑

引氣劑是一種通過(guò)物理作用，使混凝土在攪拌過(guò)程中產(chǎn)生大量微小氣泡的外加劑并保留到硬化混凝土中的外加劑。引氣劑可以改善混凝土的和易性，增強(qiáng)耐久性，同時(shí)使其具有更好的抗凍性并減少離析和泌水。但引氣劑使混凝土中產(chǎn)生大量微氣泡后會(huì)降低混凝土的強(qiáng)度。常見(jiàn)的引氣劑有：松香樹(shù)脂類、烷基和烷基芳烴磺酸鹽類、脂肪醇磺酸鹽類、非離子聚醚類、皂苷類等。

引氣劑大多選用陰離子表面活性劑，其憎水基會(huì)對(duì)空氣產(chǎn)生定向吸附，親水基向水泥和水界面或其他水化粒子吸附。憎水基側(cè)對(duì)空氣的吸附作用會(huì)降低水的表面張力，在水泥混凝土的拌和過(guò)程中產(chǎn)生大量微小氣泡，并在電荷作用下均勻分布。同樣采用陽(yáng)離子活性劑時(shí)也會(huì)有微氣泡形成，但其引氣效率和特性會(huì)有所差異。

3.3調(diào)凝劑

調(diào)凝劑指通過(guò)阻礙或促進(jìn)水泥水化反應(yīng)來(lái)調(diào)節(jié)混凝土凝結(jié)時(shí)間的外加劑。常用的調(diào)凝劑有早強(qiáng)劑和緩凝劑兩大類，其中早強(qiáng)劑可以加快混凝土的凝結(jié)時(shí)間從而提高混凝土早期強(qiáng)度，緩凝劑可以延緩鋁酸三鈣的水化或水泥石的凝結(jié)硬化從而延緩水泥混凝土的凝結(jié)時(shí)間。早強(qiáng)劑的種類眾多，代表性的早強(qiáng)劑有氯化鈣、硫酸鈣、以及三乙醇胺。緩凝劑有木質(zhì)素磺酸鹽類、羥基羧酸類、糖類及碳水化合物類、無(wú)機(jī)鹽類等。

早強(qiáng)劑根據(jù)其種類不同，其作用機(jī)理也不同。氯鹽類早強(qiáng)劑溶于水后會(huì)電離出氯離子，硅酸三鈣和硅酸二鈣表面會(huì)吸附氯離子，使水泥顆粒分散度增大，有利于早期水化反應(yīng)的進(jìn)行。同時(shí)，氯鹽類早強(qiáng)劑還可以與鋁酸三鈣作用生成不溶于水的水化產(chǎn)物或加速水化反應(yīng)，促進(jìn)水泥的凝結(jié)硬化，增強(qiáng)其早期強(qiáng)度。硫酸鹽類主要依靠硫酸鹽與氫氧化鈣的反應(yīng)生成氫氧化鈉和細(xì)度更細(xì)的硫酸鈣，加速水化硫鋁酸鈣和硫鋁酸鈣的形成從而達(dá)到早強(qiáng)的效果。三乙醇胺能促進(jìn)鋁酸三鈣和石膏的反應(yīng)，加速硫鋁酸鈣的形成，其與無(wú)機(jī)鹽復(fù)合添加時(shí)，早強(qiáng)劑的效果更好。

緩凝劑加入水泥混凝土中后，緩凝劑分子吸附于水泥表面，形成一層阻礙水泥水化的膜，一定時(shí)間后，這層膜分解后，水化反應(yīng)可以繼續(xù)進(jìn)行，使水泥形成強(qiáng)度達(dá)到緩凝的效果。羥基羧酸類是由于水泥中的鋁酸三鈣吸附羥基羧基分子后減慢了鈣礬石的生成結(jié)晶，降低水泥凝結(jié)硬化效率。

3.4防凍劑

防凍劑是在負(fù)溫條件下為使混凝土正常硬化并達(dá)到使用強(qiáng)度的一種外加劑。防凍劑可以顯著降低水泥混凝土的冰點(diǎn)，使其在負(fù)溫條件下部分凍結(jié)或不凍結(jié)，可以正常進(jìn)行水化反應(yīng)并達(dá)到預(yù)期強(qiáng)度。常見(jiàn)的防凍劑有氯鹽防凍劑和非氯鹽類防凍劑兩大類。

防凍劑不僅可以通過(guò)化學(xué)作用降低水泥混凝土中液相的冰點(diǎn)并且可以與被溶解物質(zhì)與水分子形成穩(wěn)定組分。當(dāng)水要轉(zhuǎn)化為冰時(shí)，除需降低水分子溫度外還需消耗能量把水從溶劑化物中分離。與此同時(shí)，添加防凍劑后，生成的冰結(jié)構(gòu)存在缺陷，結(jié)晶度很低，薄片結(jié)構(gòu)的冰強(qiáng)度也很低，對(duì)混凝土的強(qiáng)度影響很低。

3.5膨脹劑

膨脹劑指在混凝土硬化過(guò)程中通過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)，使混凝土發(fā)生體積膨脹的外加劑。其主要用于補(bǔ)償收縮混凝土和自應(yīng)力混凝土中來(lái)防止水泥混凝土開(kāi)裂或提高其抗裂強(qiáng)度，膨脹劑的加入還可以提升混凝土的防水能力。膨脹劑主要分為硫鋁酸鈣類、石灰類、鐵粉類等。

硫鋁酸鈣類膨脹劑主要依靠成分中的藍(lán)方石、游離石灰、游離無(wú)水石膏之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成鈣礬石結(jié)晶體，使水泥硬化時(shí)，體積發(fā)生膨脹，當(dāng)有鋼筋或其他約束作用時(shí)，內(nèi)部產(chǎn)生一定的自應(yīng)力，從而補(bǔ)償混凝土的收縮作用達(dá)到減少收縮裂縫的作用。石灰類膨脹劑在氧化鈣和水反應(yīng)生成凝膠狀氫氧化鈣時(shí)發(fā)生一定的體積膨脹，并在氫氧化鈣重結(jié)晶是發(fā)生二次膨脹。鐵粉類膨脹劑是利用鐵粉在氧化過(guò)程中生成氧化物產(chǎn)生的膨脹效果，這些氧化物溶解后隨著水泥水化反應(yīng)的進(jìn)行還會(huì)堿反應(yīng)生成氫氧化鐵，氫氧化鐵的生成也會(huì)為混凝土帶來(lái)膨脹效果。

4.結(jié)束語(yǔ)

水泥混凝土是一種非常重要的基礎(chǔ)建設(shè)材料，道路工程的建設(shè)離不開(kāi)水泥混凝土的使用，而水泥混凝土外加劑的使用對(duì)混凝土的性能影響顯著。交通運(yùn)輸工程專業(yè)的學(xué)生需要做到對(duì)不同類型的混凝土外加劑分類及作用原理做到熟練掌握，才能在日后的工程實(shí)踐中合理選用外加劑，打造出兼具經(jīng)濟(jì)與優(yōu)質(zhì)的工程項(xiàng)目。因此，在教學(xué)活動(dòng)中要注重學(xué)生對(duì)混凝土外加劑作用原理的學(xué)習(xí)，讓學(xué)生深刻認(rèn)識(shí)到不同種類的外加劑對(duì)混凝土性能影響各有不同以便其在未來(lái)工作崗位上能合理使用水泥混凝土外加劑。

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作者簡(jiǎn)介：

1.張?jiān)銎?，男?981年10月生，陜西藍(lán)田人，博士。工作單位：長(zhǎng)安大學(xué)公路學(xué)院道路工程所。職稱：教授。研究方向：道路工程材料。