徐立
(中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司,浙江寧波 315207)
延遲焦化是以重油為原料的二次加工裝置,停工檢修時,裝置內(nèi)部存在大量的殘油、瀝青、焦粉等介質(zhì)殘留物,使得裝置在常規(guī)停工吹掃過程中產(chǎn)生較多廢氣、污水、污油和固體廢棄物,不利于身體健康,同時也易造成周邊水體、土壤、大氣等環(huán)境污染。在停工吹掃過程中,如何降低“三廢”排放污染,實(shí)現(xiàn)延遲焦化裝置綠色停工,是目前急需解決的重要課題。
某公司200萬t/a延遲焦化裝置,采用“兩爐四塔”工藝,裝置設(shè)計時對密閉吹掃考慮不足,吹掃流程和吹掃設(shè)施不完善。2018 年該裝置停工大修時,成功采用密閉吹掃技術(shù),保證了廢氣、污水、污油和固廢的達(dá)標(biāo)排放,實(shí)現(xiàn)了延遲焦化裝置的綠色停工。
原設(shè)計未按密閉停工考慮,使得流程不能滿足密閉退料和密閉吹掃要求。延遲焦化裝置各容器、塔、控制閥、管線的低點(diǎn)一般都沒有密閉排放流程,部分管線、設(shè)備的死角也沒有密閉排放流程,部分末端管線也不具備密閉吹掃的條件。因此,以往的停工吹掃過程中,此類設(shè)備管線中的介質(zhì)都需要通過現(xiàn)場就地導(dǎo)淋將管線、設(shè)備內(nèi)的死角凝液直接排放,見汽后,方能吹掃干凈,導(dǎo)致停工吹掃過程中,污油、污水亂排現(xiàn)象較多,對水體及大氣環(huán)境造成一定污染。
2018 年以前該延遲焦化裝置停工退料過程中,沒有考慮整體密閉退油流程,且渣油的置換不徹底,在渣油換熱器抽芯過程中,瀝青質(zhì)、焦粉等固體殘留物較多,導(dǎo)致出現(xiàn)吹掃時間長、吹掃不徹底、吹掃殘留物較多等問題。
相比常規(guī)吹掃,密閉吹掃產(chǎn)生的廢氣、廢水和污油產(chǎn)量將大幅增加,而裝置的三廢冷卻能力不足,易造成出裝置廢氣、污水、污油等溫度超高,同時輕、重污油罐儲存能力和處理能力不足,易導(dǎo)致裝置污染物排放超標(biāo)。
焦化原料主要為常減壓渣油、催化油漿和脫油瀝青等,富含瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、金屬,在容器、塔等設(shè)備內(nèi)部易引起結(jié)焦,在停工過程中,重油系統(tǒng)置換難度大,設(shè)備內(nèi)部易集聚焦粉、渣油,形成殘留,同時重油換熱器等吹掃后容易出現(xiàn)抽芯困難的情況。
隨著國家環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)的提高,常規(guī)停工吹掃時間已無法滿足不斷提高的環(huán)保驗(yàn)收要求,而要實(shí)現(xiàn)密閉吹掃方案,必須更加合理的安排人員組織架構(gòu),做好充分的停工準(zhǔn)備工作,這是影響密閉吹掃效果的重要因素。
圖1 餾分油清洗循環(huán)流程
與常規(guī)停工退料方案相比,密閉吹掃增加餾分油置換重油的步驟,主要對原料罐、重油換熱器、分餾塔底、加熱爐爐管、重油泵、放空系統(tǒng)進(jìn)行置換,降低吹掃難度。
裝置停工退油分為兩個階段即餾分油開路循環(huán)和餾分油閉路循環(huán)。開路循環(huán)目的是置換,閉路循環(huán)目的是清洗。
餾分油開路循環(huán):將餾分油逐步引入原料罐,并盡量拉低原料罐、分餾塔底、放空塔內(nèi)的存油,降低重油系統(tǒng)置換難度,通過放空系統(tǒng)外甩污油,從而置換整個系統(tǒng)重油。在此期間,裝置采用開路循環(huán),初步置換重油,根據(jù)容器、塔、換熱器等內(nèi)部重油量,置換時間一般控制4 ~6 h,通過觀察放空系統(tǒng)外甩污油的外觀、分析污油密度等來確定閉路循環(huán)的具體節(jié)點(diǎn)。在開路循環(huán)置換后,清洗出的污油外觀呈墨綠色,分析污油密度達(dá)到餾分油組分,則開路循環(huán)結(jié)束。
餾分油閉路循環(huán):停收餾分油,放空系統(tǒng)污油停止出裝置,改進(jìn)原料罐,同時將爐出口溫度升至230~280℃,控制原料罐溫度在130~160℃,開始閉路循環(huán)。期間通過控制原料罐、分餾塔、放空塔的液位,開大循環(huán)油閉路循環(huán)的流量,間歇性地將原料泵、輻射泵、放空塔底污油泵的流量提至250~350 t/h,大流量沖洗、置換重油換熱器、管線等設(shè)備。循環(huán)期間,通過觀察原料泵、輻射泵、放空塔底循環(huán)泵的污油介質(zhì)外觀,檢查清洗效果,若三個點(diǎn)的污油介質(zhì)外觀色澤基本相同,則清洗結(jié)束。餾分油循環(huán)清洗的工藝流程見圖1。
在餾分油置換結(jié)束后,通過大流量的閉路循環(huán),進(jìn)一步置換重油系統(tǒng),期間爐出口溫度控制在150 ~200℃,閉路循環(huán)置換時間3 ~4 h 即可,最后進(jìn)入退油吹掃步驟。
表1為2018年裝置停工期間重油系統(tǒng)餾分油置換清洗情況,期間收重質(zhì)餾分油350 t、輕質(zhì)餾分油300 t,閉路循環(huán)時間共計9~10 h,通過餾分油分段置換,重油設(shè)備、管線吹掃難度大幅下降,換熱器吹掃貫通僅用了8~10 h,從停工后設(shè)備打開情況來看,清洗效果明顯好于以往歷年檢修。
表1 重油系統(tǒng)置換清洗情況
密閉吹掃流程需充分考慮塔、容器、控制閥、管線等低點(diǎn)排凝處的全面吹掃和介質(zhì)回收。以往停工吹掃過程中,這些部位均作為吹掃死角將殘留物就地排放至含油污水井,再進(jìn)行蒸汽貫通。2018年裝置停工大修時,增設(shè)了以下密閉吹掃臨時措施:
1)裝置地面一層鋪設(shè)臨時管線,回收裝置內(nèi)部污油、污水。臨時管線流程貫穿加熱爐區(qū)、泵區(qū)、換熱器區(qū)域、出裝置閥組等,末端接至放空塔。
2)臨時管線上增設(shè)多功能吹掃接頭。需要接臨時設(shè)施的吹掃點(diǎn),采用金屬軟管,將臨時排放點(diǎn)接入臨時管線中,通過蒸汽吹掃進(jìn)放空塔。
3)輕油系統(tǒng)通過臨時軟管,接入輕污油泵入口,通過輕污油線送至油品輕污油罐儲存。
4)低壓瓦斯系統(tǒng)出裝置管線、分液罐外設(shè)臨時噴淋水降溫設(shè)施,降低吹掃尾氣的排放溫度,控制低壓瓦斯出裝置溫度≤70℃。
密閉吹掃下,外排污油、污水、廢氣量將大幅增加,需提前對接好三廢排放的后路及排放的控制條件。
該裝置密閉吹掃時三廢排放的主要控制點(diǎn)有:①含硫污水的排放量和排放溫度;②置換餾分油的排放量和溫度;③停工吹掃廢氣排放溫度;④石油焦固廢排放的硫含量、揮發(fā)分、灰分;⑤除臭液、鈍化液的排放量和排放溫度。密閉吹掃三廢排放情況見表2。
表2 密閉吹掃三廢排放情況
為防止停工過程中產(chǎn)生臭味和停工后打開設(shè)備時發(fā)生硫化亞鐵自燃,在停工吹掃過程中或者結(jié)束后,需要增設(shè)對設(shè)備、管線進(jìn)行除臭和鈍化的步驟,整個過程操作原則為蒸汽吹掃、除臭、再蒸汽吹掃、后鈍化、最后用水洗塔。
2.4.1 除臭和鈍化方案
裝置各設(shè)備管線在經(jīng)過除臭后,需要進(jìn)行蒸汽貫通吹掃,排盡除臭液,再對除臭過的設(shè)備管線進(jìn)行鈍化操作,除臭和鈍化的工藝流程走向完全一致。除臭的主要作用是將設(shè)備管線內(nèi)部的揮發(fā)性介質(zhì)進(jìn)行中和清洗,從而在設(shè)備打開后,避免設(shè)備內(nèi)部的揮發(fā)性介質(zhì)散發(fā),造成環(huán)境污染。鈍化的主要作用是在設(shè)備內(nèi)部金屬表面覆蓋一層鈍化液體,在設(shè)備打開后,防止設(shè)備內(nèi)部表面的硫化亞鐵自然造成火災(zāi)。
除臭終點(diǎn)的確定:除臭6~8 h后,當(dāng)除臭液顏色由淡黃色變化為黑色、pH值在8~9之間、除臭液無硫化氫氣味時,可認(rèn)為除臭清洗結(jié)束。在除臭清洗結(jié)束后,打開被處理設(shè)備無污染現(xiàn)象,采樣分析硫化氫含量應(yīng)小于10 mg/kg。
鈍化終點(diǎn)的確定:鈍化8 h 后,當(dāng)鈍化液顏色由紫紅變化為暗紅或土黃色(如果變化為無色,則硫化亞鐵含量較高)、pH值在7.5~8.5之間時,可認(rèn)為鈍化清洗結(jié)束。鈍化結(jié)束后,打開設(shè)備無硫化亞鐵自燃現(xiàn)象。
2.4.2 分餾塔的除臭流程
由于各單元除臭與鈍化流程完全一致,下面以除臭流程為代表說明。分餾系統(tǒng)除臭鈍化流程見圖2。
將除臭劑打入分餾塔頂回流罐,配入新鮮水稀釋后,通過回流泵打入分餾塔頂,除臭液自分餾塔底流出后,回到臨時清洗槽,再由提升泵送入分餾塔頂回流罐。
2.4.3 吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的除臭流程
吸收穩(wěn)定系統(tǒng)除臭鈍化流程見圖3。
圖2 分餾系統(tǒng)除臭鈍化流程
將除臭劑打入穩(wěn)定塔頂回流罐,配入新鮮水稀釋后,再將除臭液送入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)循環(huán),循環(huán)流程如下:
1)除臭液→穩(wěn)定塔頂回流罐→穩(wěn)定塔→穩(wěn)定汽油泵→吸收塔→富氣分液罐→凝縮油泵→解析塔→穩(wěn)定塔底進(jìn)料泵→穩(wěn)定塔→清洗槽;
圖3 吸收穩(wěn)定系統(tǒng)除臭鈍化流程
2)除臭液→再吸收塔頂→再吸收塔底→清洗槽。
2.4.4 污油罐的除臭流程
污油罐除臭鈍化流程見圖4。除臭液由噴射泵進(jìn)入罐頂人孔,對罐體進(jìn)行噴淋清洗,底部回流至清洗槽,直至結(jié)束。
圖4 污油罐除臭鈍化流程
2.4.5 放空塔的除臭流程
放空塔除臭鈍化流程見圖5。除臭劑通過提升泵自上回流控制閥處打入放空塔頂,再通過放空塔回流泵入口新鮮水線配入新鮮水,稀釋除臭劑,液位達(dá)到一定條件后,開回流泵,對塔體進(jìn)行除臭。除臭、鈍化廢液排放情況見表3。
圖5 放空塔除臭鈍化流程
表3 除臭、鈍化廢液排放情況
該次停工密閉吹掃,因增加了三廢排放量,在評估下游處理三廢的系統(tǒng)能力后,適當(dāng)延長了停工吹掃總時長,提前1 個月置換騰空排放所需的廢液罐容,準(zhǔn)備餾分油置換所需的油品來源和置換液的后路,評估密閉吹掃期間易引發(fā)安全、環(huán)保問題的因素,并制定相應(yīng)的控制措施。
在人員組織架構(gòu)方面,該次吹掃過程組織了專業(yè)的停工吹掃小組,并由停工吹掃小組負(fù)責(zé)編制吹掃方案,再由專業(yè)團(tuán)隊(duì)對吹掃方案進(jìn)行評估審核,讓參與吹掃的負(fù)責(zé)人員編寫吹掃方案不僅能夠讓責(zé)任人理解整個方案,亦更能有效地貫徹吹掃方案的要求。密閉吹掃過程中需要設(shè)置停工吹掃組、盲板隔離組、進(jìn)出物料協(xié)調(diào)組、臨時設(shè)施實(shí)施組、后勤保障組等,在停工吹掃總指揮的統(tǒng)一協(xié)調(diào)下,各司其職,做好停工吹掃工作。
該次焦化裝置停工吹掃過程中,按先蒸汽吹掃、除臭、再蒸汽吹掃、后鈍化、最后洗塔的步驟進(jìn)行,保證了除臭劑、鈍化劑的藥性得到充分發(fā)揮(分析數(shù)據(jù)見表4)。停工過程中,各檢測點(diǎn)環(huán)保排放指標(biāo)均符合國家排放標(biāo)準(zhǔn);整個停工過程實(shí)現(xiàn)了“地面不沾油、天空不見氣”的目標(biāo);裝置交付檢修后,各重油換熱器、塔、容器等設(shè)備打開后,無油、瀝青等殘留物,較以往常規(guī)吹掃效果明顯改善(見圖6~8),滿足了裝置安全、環(huán)保交付檢修的最終目標(biāo)。
表4 除臭、鈍化前后排放數(shù)據(jù)對比
1)臨時設(shè)施布置不夠優(yōu)化,吹掃點(diǎn)多時,易引起介質(zhì)互串,需要進(jìn)一步優(yōu)化吹掃臨時設(shè)施流程。
2)吹掃期間吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的輕油無儲存罐,導(dǎo)致輕污油中污水含量較大,需新增輕污油臨時儲存罐,進(jìn)行油水分離,減少輕污油罐容壓力。
3)閉吹掃技術(shù)實(shí)施后,停工期間污水產(chǎn)量大幅增加,后路污水的處理能力不足,需要做好密閉吹掃污水產(chǎn)量預(yù)評估,有條件時適當(dāng)提高停工污水的后路處理能力。
圖6 分餾塔內(nèi)部對比
圖7 分餾塔塔盤集液箱吹掃效果對比
圖8 柴油系統(tǒng)吹掃效果對比
延遲焦化裝置的停工過程可通過優(yōu)化停工吹掃方案、完善密閉吹掃設(shè)施等方法,實(shí)現(xiàn)停工過程的密閉吹掃效果,有效控制重油裝置停工過程的三廢排放,為重油裝置實(shí)現(xiàn)“環(huán)保、綠色”的停工目標(biāo)提供一定的科學(xué)依據(jù)。