徐翠翠,鮑 豐,趙 華,韓 明
(洛陽金達(dá)石化有限責(zé)任公司,河南 洛陽 471012)
近年來我國(guó)原油加工品質(zhì)日益劣質(zhì)化,油品中的硫、氮等雜質(zhì)含量增加,隨著人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的重視及環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格,對(duì)石油產(chǎn)品的質(zhì)量要求越來越高,開發(fā)深度加氫脫硫、脫芳催化劑已成為研究重點(diǎn)方向。針對(duì)石油產(chǎn)品的高要求、嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn),撫順石油化工研究院開發(fā)出FHUDS系列催化劑,其中FHUDS-2催化劑是針對(duì)歐Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)開發(fā)的加氫性能好、脫硫活性高的加氫精制催化劑,現(xiàn)已在鎮(zhèn)海煉化、廣州石化、天津石化、蘭州石化等裝置上實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)[1-2]。洛陽石化工程公司研究院研制開發(fā)的LK-1型加氫催化劑,具有良好的加氫脫硫、脫氮及芳烴飽和性能。
洛陽金達(dá)石化有限責(zé)任公司使用FHUDS-2/ LK-1組合催化劑在寬餾分裝置上進(jìn)行工業(yè)化應(yīng)用,對(duì)FHUDS-2/ LK-1組合催化劑的脫芳、脫硫效果進(jìn)行驗(yàn)證。
洛陽金達(dá)石化有限責(zé)任公司10萬t/a寬餾分(柔性)特種油裝置,以粗白油為原料,選用FHUDS-2作為加氫脫硫催化劑,LK-1為加氫脫芳催化劑,采用加氫精制工藝進(jìn)行加氫反應(yīng),將反應(yīng)后油品進(jìn)行精餾分餾,生產(chǎn)輕質(zhì)白油和工業(yè)白油。
油裝置選用FHUDS-2/ LK-1組合催化劑進(jìn)行工業(yè)化應(yīng)用,催化劑性質(zhì)及裝填情況見如表1~3所示。
表1 FHUDS-2加氫脫硫催化劑的性質(zhì)
表2 LK-1加氫催化劑性質(zhì)
催化劑FHUDS-2為W-Mo-Ni型超深度加氫脫硫催化劑,具有孔容和比表面積大,金屬分散度高,邊沿活性中心位多,加氫脫氮、芳烴飽和活性及超深度加氫脫硫活性好、機(jī)械強(qiáng)度高特點(diǎn)。
LK-1型加氫催化劑以氧化鋁加二氧化鈦為載體,鎢、鎳為活性組分,其低溫活性、穩(wěn)定性及再生性能良好,可以滿足長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)的要求。同時(shí),該催化劑具有化學(xué)氫耗低、液收高等特點(diǎn)。
表3 催化劑裝填情況
金達(dá)特油寬餾分裝置選用粗白油為原料,原料性質(zhì)如表4所示。
表4 原料性質(zhì)
由表4可看出,原料中的芳烴含量和硫含量較高,想要生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)白油產(chǎn)品(硫含量≤0.05%,硫含量<1 mg/kg),需將原料進(jìn)行深度的加氫脫芳、脫硫反應(yīng)。
寬餾分裝置的反應(yīng)流程圖如圖1所示,加氫反應(yīng)器Ⅰ裝填催化劑FHUDS-2,加氫反應(yīng)器Ⅱ裝填催化劑LK-1。原料經(jīng)加氫反應(yīng)器Ⅰ、加氫反應(yīng)器Ⅱ進(jìn)行加氫脫硫、加氫脫芳反應(yīng),反應(yīng)流出油經(jīng)高低壓分離器初步分離后,在汽提塔進(jìn)行汽提,汽提后油品進(jìn)入分餾系統(tǒng)進(jìn)行精細(xì)分離得到不同牌號(hào)的輕質(zhì)白油產(chǎn)品。不同原料進(jìn)行加工時(shí),反應(yīng)條件及產(chǎn)品性質(zhì)如表5、表6所示。
1.反應(yīng)進(jìn)料加熱爐 2.加氫反應(yīng)器Ⅰ 3.加氫反應(yīng)器Ⅱ
表5 不同原料時(shí)的操作條件
在日常生產(chǎn)過程中,原料在組合催化劑FHUDS-2/ LK-1作用下進(jìn)行加氫精制反應(yīng),需在高壓高溫下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)壓力在16.4~17.0 MPa,反應(yīng)溫度325~350 ℃,反應(yīng)過程中升溫較大,反應(yīng)進(jìn)料溫度和反應(yīng)升溫隨原料變化波動(dòng),反應(yīng)升溫為12~35 ℃,原料中芳烴和硫含量越高,反應(yīng)越劇烈,反應(yīng)
表6 不同原料時(shí)的操作條件
升溫越高。當(dāng)原料中芳烴含量和硫含量較高時(shí),組合催化劑FHUDS-2/ LK-1很難直接生產(chǎn)得到合格的輕質(zhì)白油產(chǎn)品,需將不合格產(chǎn)品進(jìn)行回?zé)挼玫胶细癞a(chǎn)品,摻煉量隨原料性質(zhì)變化。反應(yīng)過程中耗氫量較大,需要在氫濃度較高的環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng),氫油比≥1 000∶1。以2#原料為例,在進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)時(shí),加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力16.5 MPa,進(jìn)料溫度312 ℃,反應(yīng)溫度336 ℃,進(jìn)氫量18 000 Nm3/h,進(jìn)料量7.2 t/h(回?zé)捔?.8 t/h),得到的輕質(zhì)白油產(chǎn)品性質(zhì)如表5所示。2#原料在經(jīng)過組合催化劑FHUDS-2/ LK-1加氫精制反應(yīng)時(shí),要得到合格的輕質(zhì)白油產(chǎn)品需摻煉不合格油,在原料與不合格油比為4∶1時(shí)可以得到合格的輕質(zhì)白油產(chǎn)品。產(chǎn)品芳烴和硫含量明顯降低,1#、2#、3#、4#產(chǎn)品及新品的芳烴含量<0.01%,硫含量<1 mg/kg。2#原料在組合催化劑FHUDS-2/ LK-1作用下進(jìn)行加氫精制反應(yīng),反應(yīng)升溫較大,在24 ℃以上,想要得到合格的輕質(zhì)白油產(chǎn)品,反應(yīng)耗氫量較大,需要在氫濃度較高的環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)。
洛陽金達(dá)石化有限責(zé)任公司寬餾分裝置上選用FHUDS-2/LK-1組合催化劑進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn),反應(yīng)壓力在16.4~17.0 MPa,反應(yīng)溫度325~340 ℃,反應(yīng)升溫為12~35 ℃,氫油比≥1 000∶1時(shí),可以將粗白油原料加工為優(yōu)質(zhì)的輕質(zhì)白油產(chǎn)品。