楊 哲，葉建林，郗大來(lái)，李 寧，周 軍，張洪姣

(1.西安優(yōu)耐特容器制造有限公司，陜西 西安 710201； 2.西安建筑科技大學(xué) 化學(xué)與化工學(xué)院，陜西 西安 710055)

降凝劑是一種油品添加劑，被廣泛應(yīng)用于原油、柴油和潤(rùn)滑油等各種油品中。它主要通過(guò)改變油品中石蠟分子在低溫析出時(shí)的結(jié)晶形態(tài)，進(jìn)而改變油品的界面狀態(tài)，從而增強(qiáng)油品的低溫流動(dòng)性能，同時(shí)油品的凝點(diǎn)和黏度也得到顯著降低[1-5]。目前國(guó)內(nèi)外常用的降凝劑主要有烷基萘類(lèi)、聚α-烯烴類(lèi)及聚甲基丙烯酸酯類(lèi)(PMA)[6]。其中PMA是國(guó)內(nèi)外添加劑和潤(rùn)滑油生產(chǎn)商公認(rèn)的高品質(zhì)降凝劑，不同的基礎(chǔ)油對(duì)不同PMA具有較強(qiáng)的選擇性。丙烯酸高碳酯是一種優(yōu)良的PMA單體，其可以同苯乙烯、醋酸乙烯酯、馬來(lái)酸酐等不飽和物質(zhì)反應(yīng)合成二元、三元甚至四元共聚物[7-10]，還可以通過(guò)醇解、胺解等方法進(jìn)行改性，從而獲得具有不同性能的降凝劑，以滿(mǎn)足不同油品的需求[11-14]。制備丙烯酸高碳酯最常用簡(jiǎn)便的方法是直接酯化法[15]，長(zhǎng)期以來(lái)，傳統(tǒng)的丙烯酸高碳酯生產(chǎn)工藝多屬于常規(guī)釜式間歇反應(yīng)過(guò)程，其主要存在的問(wèn)題表現(xiàn)在：產(chǎn)量?。豢販夭粶?zhǔn)確，容易產(chǎn)生“飛溫”現(xiàn)象[16]，生產(chǎn)過(guò)程不安全；設(shè)備及自控水平低，生產(chǎn)不連續(xù)，生產(chǎn)操作起來(lái)相對(duì)麻煩；副反應(yīng)多，后處理困難，硫酸嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。近年來(lái)，隨著微化工技術(shù)的迅速發(fā)展，微通道反應(yīng)器受到越來(lái)越多的關(guān)注[17-19]。微通道反應(yīng)器是一類(lèi)新型的、特殊的連續(xù)流管道式反應(yīng)器，其通道的當(dāng)量直徑一般介于微米和毫米之間，遠(yuǎn)小于傳統(tǒng)的管道式反應(yīng)器。相比于傳統(tǒng)的間歇式攪拌釜反應(yīng)器，微通道反應(yīng)器具有比表面積高[20]，傳質(zhì)和傳熱效率高[21-22]，反應(yīng)溫度、原料配比以及停留時(shí)間控制精確[23]，反應(yīng)操作安全可靠[24]，副反應(yīng)大大減少的優(yōu)勢(shì)[25]。

丙烯酸高碳酯主要包括丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯和丙烯酸十八酯。筆者主要以微通道反應(yīng)器中丙烯酸十四酯的合成為研究對(duì)象，分析探討微尺度效應(yīng)對(duì)反應(yīng)促進(jìn)作用機(jī)理，將微通道反應(yīng)器與常規(guī)間歇式反應(yīng)器中的酯化反應(yīng)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，并結(jié)合微通道反應(yīng)器優(yōu)異傳質(zhì)、傳熱的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，通過(guò)醇/酸摩爾比、反應(yīng)溫度、進(jìn)料流量、催化劑及阻聚劑添加量等單因素實(shí)驗(yàn)來(lái)探究反應(yīng)條件對(duì)丙烯酸十四酯收率的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑及儀器

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所用原料為十四醇和丙烯酸，對(duì)苯二酚作為反應(yīng)體系阻聚劑，對(duì)甲苯磺酸作為反應(yīng)體系催化劑，甲苯作為溶解固態(tài)十四醇的溶劑及穩(wěn)定劑，以上試劑均為分析純，購(gòu)于上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

自制微通道反應(yīng)器，集換熱與反應(yīng)功能于一體，其中微通道采用多級(jí)直線(xiàn)型U形結(jié)構(gòu)，通道截面尺寸為0.5 mm×0.5 mm的方形腔體，通道等效總長(zhǎng)約3 m，微尺度下流體的分散尺度大幅縮小，錯(cuò)流剪切和對(duì)流碰撞兩種流體交匯方式強(qiáng)化均相流體的混合；高溫循環(huán)器，GX-2005型，由上海汗諾儀器有限公司制造，用于提供反應(yīng)體系所需熱量；溶劑輸送泵，SP0530型，由上海三為科學(xué)儀器有限公司制造，用于精確穩(wěn)定進(jìn)料。

1.2 丙烯酸十四酯的合成對(duì)比實(shí)驗(yàn)

采用微通道反應(yīng)器及常規(guī)間歇式反應(yīng)器進(jìn)行丙烯酸十四酯的合成對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究，其中微通道反應(yīng)器實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。該系統(tǒng)裝置由3部分構(gòu)成：Ⅰ部分是進(jìn)料系統(tǒng)，Ⅱ部分是微通道反應(yīng)模塊，Ⅲ部分是加熱系統(tǒng)。將十四醇加熱融化為液體后加入對(duì)苯二酚和對(duì)甲苯磺酸，將混合溶液置于超聲波振蕩器進(jìn)行振蕩攪拌，待固體顆粒完全溶解后加入丙烯酸和甲苯得到原料混合溶液，其中對(duì)苯二酚及對(duì)甲苯磺酸添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.2%～1.0%和0.4%～1.2%，十四醇與丙烯酸的摩爾比為1∶(0.8～1.6)，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8。設(shè)置高溫循環(huán)器溫度130～170 ℃，通過(guò)溶劑輸送泵將原料混液以0.1～0.9 mL/min進(jìn)料流量輸送至微通道反應(yīng)器中進(jìn)行常壓反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間根據(jù)進(jìn)料流量調(diào)控。反應(yīng)得到的產(chǎn)物經(jīng)管道流入產(chǎn)物收集罐中，最后經(jīng)減壓蒸餾除去甲苯，得到的粗產(chǎn)物經(jīng)一次水洗、弱堿液中和、二次水洗至中性，再經(jīng)干燥得到丙烯酸十四酯。利用常規(guī)間歇式反應(yīng)器合成丙烯酸十四酯的實(shí)驗(yàn)裝置及步驟如文獻(xiàn)[26]所述，在與微反應(yīng)過(guò)程基本相同的工藝條件下，間歇式合成丙烯酸十四酯的反應(yīng)時(shí)間需5 h，檢測(cè)計(jì)算出丙烯酸十四酯的酯化收率為82.0%。

圖1 微通道反應(yīng)器中催化合成丙烯酸十四酯(TA)的實(shí)驗(yàn)裝置

1.3 測(cè)試與表征

FT-IR分析采用美國(guó)Perkin Elmer公司Nicolet460型傅里葉變換紅外光譜儀，波數(shù)范圍11000～400 cm-1，最高分辨率0.4 cm-1；采用北京歐倍爾科學(xué)儀器有限公司開(kāi)發(fā)的Pulsar型臺(tái)式高分辨率核磁共振(NMR)波譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)及性質(zhì)檢測(cè)。采用上海卓光儀器科技有限公司制造的ZG-WYA2S型數(shù)字阿貝折光儀測(cè)量產(chǎn)物的折光率，分辨率為0.0001。在DF-407型微量沸點(diǎn)測(cè)定儀(北京東方創(chuàng)立科技有限公司產(chǎn)品)上測(cè)量產(chǎn)物的沸點(diǎn)，測(cè)量范圍為室溫～300 ℃，測(cè)量精度為±1 ℃。采用XJZ-6型正置式金相顯微鏡(南京聯(lián)創(chuàng)分析儀器制造有限公司產(chǎn)品)對(duì)油品分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀(guān)測(cè)分析，放大倍數(shù)40～2000。

本實(shí)驗(yàn)以酯化收率為指標(biāo)衡量催化合成反應(yīng)效率，反應(yīng)過(guò)程中保持丙烯酸過(guò)量，即認(rèn)為十四醇已全部參加反應(yīng)，經(jīng)推導(dǎo)的酯化收率(Y)的計(jì)算公式如式(1)所示，酯化反應(yīng)方程式如式(2)所示。

(1)

(2)

2 結(jié)果與討論

2.1 合成產(chǎn)物丙烯酸十四酯的成分和形態(tài)分析

2.1.1 FT-IR分析

合成產(chǎn)物丙烯酸十四酯的紅外光譜分析檢測(cè)結(jié)果如圖2所示。由圖2看到：3300～3600 cm-1處已無(wú)明顯羥基特征吸收峰，表明純化產(chǎn)物中沒(méi)有殘余的醇或酸存在；在1722 cm-1處出現(xiàn)了α、β不飽和酯的C=O的伸縮振動(dòng)峰，1185 cm-1出現(xiàn)了 C-O-C 非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰，由兩者可以推斷酯基的存在；1634 cm-1處出現(xiàn)了C=C的特征吸收峰；985 cm-1和800 cm-1分別出現(xiàn)了-CH=及CH2=碳碳雙鍵上烯烴的面外搖擺振動(dòng)吸收峰；2900 cm-1左右為 CH2=CH-COOR 的烯烴-CH=CH2伸縮振動(dòng)吸收峰。此外，725 cm-1附近出現(xiàn)了-(CH2)n-鏈節(jié)(n≥4)的搖擺振動(dòng)吸收峰。這些特征結(jié)構(gòu)與文獻(xiàn)[27]報(bào)道的丙烯酸十四酯的紅外譜圖基本吻合，表明丙烯酸與十四醇可能發(fā)生了酯化反應(yīng)，生成了丙烯酸十四酯。

圖2 合成產(chǎn)物丙烯酸十四酯(TA)的的紅外光譜圖

2.1.2 核磁表征

丙烯酸十四酯有7類(lèi)化學(xué)環(huán)境不同的質(zhì)子，其1H-NMR質(zhì)子歸屬解析結(jié)果如式(3)所示，特征化學(xué)位移見(jiàn)圖3(a)。由圖3(a)可知：碳碳雙鍵左端的2個(gè)質(zhì)子Ha、Hb在丙烯酸十四酯中受酯基的影響不同，其化學(xué)位移分別為6.3和5.8；Hc由于受碳碳雙鍵和酯基的耦合作用，其化學(xué)位移出現(xiàn)在6.1處；Hd、He由于離酯基較近，受到的耦合作用較強(qiáng)，引起化學(xué)位移向左移動(dòng)，其中Hd受到的作用大，其化學(xué)位移較大，為4.13，而He的化學(xué)位移為1.67；Hf由于距離較遠(yuǎn)，酯基對(duì)其影響可以忽略，其化學(xué)位移為1.23；0.87的化學(xué)位移峰歸屬于甲基上的3個(gè)Hg。這與文獻(xiàn)[27]報(bào)道的丙烯酸十四酯1H-NMR譜圖基本吻合，推斷合成產(chǎn)物可能為丙烯酸十四酯。

圖3 合成產(chǎn)物丙烯酸十四酯(TA)的核磁共振氫譜和碳譜

(3)

圖3(b)為丙烯酸十四酯的核磁共振碳譜圖。根據(jù)文獻(xiàn)[28]可知：圖3(b)中化學(xué)位移166.34處的信號(hào)歸屬于羰基碳；化學(xué)位移130.40處的信號(hào)歸屬于碳碳雙鍵上連接1個(gè)氫的碳；化學(xué)位移128.64的信號(hào)峰歸屬于雙鍵上連接2個(gè)氫的碳；化學(xué)位移76.59和64.71的信號(hào)峰歸屬于與酯基上單鍵氧原子次序相連的碳，由于與氧原子的距離不同，受氧原子核電子云密度影響表現(xiàn)出強(qiáng)弱不等的峰；化學(xué)位移29.24附近的信號(hào)峰歸屬于 -(CH2)n- 鏈的碳；化學(xué)位移14.1處的特征峰歸屬于甲基碳。由此推斷丙烯酸十四酯的生成。

2.1.3 沸點(diǎn)及折光率分析

對(duì)微通道反應(yīng)器中合成產(chǎn)物進(jìn)行沸點(diǎn)和折光率檢測(cè)，測(cè)得合成產(chǎn)物丙烯酸十四酯的沸點(diǎn)、折光率分別為184 ℃、1.4469，與文獻(xiàn)[6]所報(bào)道的丙烯酸十四酯的理論值185 ℃、1.4469非常接近，說(shuō)明利用微通道反應(yīng)器合成丙烯酸十四酯產(chǎn)品的純度較高，后期分離純化容易。

（5）高校教師大數(shù)據(jù)。在大數(shù)據(jù)環(huán)境下，40%的高校教師認(rèn)為其對(duì)于強(qiáng)化教師的數(shù)據(jù)意識(shí)、鍛煉教師的數(shù)據(jù)搜集和分析能力，可以有效提高高校教師的科研能力；53.3%則認(rèn)為強(qiáng)化高校教師的數(shù)據(jù)意識(shí)能力、分析等能力只對(duì)某些學(xué)科有幫助，對(duì)于大部分學(xué)科則沒(méi)有幫助。從這一方面來(lái)看，內(nèi)蒙古高校教師大數(shù)據(jù)對(duì)于數(shù)據(jù)科學(xué)素養(yǎng)的培養(yǎng)認(rèn)識(shí)欠缺，范圍僅限于與“數(shù)據(jù)科學(xué)”相關(guān)專(zhuān)業(yè)。

2.1.4 形態(tài)分析

圖4為丙烯酸十四酯與原油中蠟晶顯微形態(tài)照片。由圖4發(fā)現(xiàn)，丙烯酸十四酯具有與油品中蠟晶相似的結(jié)晶形態(tài)。這種相似的結(jié)晶形態(tài)有利于二者相互融合，產(chǎn)生共晶，從而表現(xiàn)出一定的降凝效果。丙烯酸十四酯長(zhǎng)鏈可以更好地與柴油組分分子的烷基鏈相匹配，與普遍認(rèn)同的降凝劑通過(guò)蠟晶表面的吸附或與其形成共晶的作用，抑制蠟晶三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)生成，從而降低凝點(diǎn)、改善低溫流動(dòng)性的作用機(jī)理一致[29-30]。

圖4 丙烯酸十四酯(TA)與原油中蠟晶顯微形態(tài)照片

2.2 反應(yīng)條件對(duì)丙烯酸十四酯收率的影響

2.2.1 醇/酸摩爾比的影響

高溫循環(huán)器油浴加熱溫度為150 ℃，對(duì)甲苯磺酸與對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.8%和0.6%，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8，進(jìn)料流量為0.3 mL/min，不同醇/酸摩爾比(n(Alcohol)/n(Acid))下丙烯酸十四酯收率如表1所示。

表1 不同醇/酸摩爾比(n(Alcohol)/n(Acid))下所得丙烯酸十四酯(TA)的收率

從表1可以看出，隨著n(Alcohol)/n(Acid)的逐漸減小，丙烯酸十四酯收率呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì)，當(dāng)醇/酸摩爾比為1∶1.2時(shí)，丙烯酸十四酯收率達(dá)到最大，為92.4%。由酯化反應(yīng)方程式(2)并結(jié)合化學(xué)平衡移動(dòng)原理可知，適當(dāng)增加反應(yīng)物含量，可以促進(jìn)平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。隨著反應(yīng)物丙烯酸的逐漸過(guò)量加入，產(chǎn)物丙烯酸十四酯的收率開(kāi)始減小。這是由于丙烯酸過(guò)量容易發(fā)生副反應(yīng)，即發(fā)生自聚或與共聚反應(yīng)，同時(shí)生成的酯會(huì)有一部分溶于過(guò)量的丙烯酸中，導(dǎo)致收率下降，并給分離和提純帶來(lái)不便，所以?xún)?yōu)選n(Alcohol)/n(Acid)為1∶1.2。

2.2.2 油浴加熱溫度的影響

進(jìn)料醇/酸摩爾比為1∶1.2，對(duì)甲苯磺酸與對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.8%和0.6%，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8，進(jìn)料流量為0.3 mL/min，不同油浴加熱溫度下所得丙烯酸十四酯收率如圖5所示。

從圖5可以看出，隨著油浴加熱溫度的逐漸升高，丙烯酸十四酯收率大致呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì)，當(dāng)油浴加熱溫度為150 ℃時(shí)，丙烯酸十四酯收率達(dá)到最大，為92.4%。這是由于溫度的逐漸升高(低于150 ℃)，使正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，丙烯酸十四酯的收率增加；當(dāng)加熱溫度超過(guò)150 ℃時(shí)，逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率，且副反應(yīng)發(fā)生幾率增大，丙烯酸十四酯的收率明顯降低。優(yōu)選的油浴加熱溫度為150 ℃。

圖5 不同油浴加熱溫度下所得丙烯酸十四酯(TA)的收率

2.2.3 進(jìn)料流量的影響

進(jìn)料醇/酸摩爾比為1∶1.2，高溫循環(huán)器油浴加熱溫度為150 ℃，對(duì)甲苯磺酸與對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.8%和0.6%，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8，不同進(jìn)料流量下所得丙烯酸十四酯收率如圖6所示。

圖6 不同進(jìn)料流量下所得丙烯酸十四酯(TA)的收率

在微通道反應(yīng)模塊行程長(zhǎng)度確定的情況下，進(jìn)料流量的大小直接決定反應(yīng)物料在微通道中停留時(shí)間的長(zhǎng)短。從圖6中可以看出，隨著進(jìn)料流量的逐漸增大，丙烯酸十四酯收率大致呈現(xiàn)先增加后減小、而后基本不變的趨勢(shì)。當(dāng)進(jìn)料流量從0.1 mL/min增加到0.3 mL/min時(shí)，丙烯酸十四酯收率逐漸提高并達(dá)到最大，為92.4%；隨著進(jìn)料流量進(jìn)一步加大，反應(yīng)物料沒(méi)有來(lái)得及充分反應(yīng)就被排出系統(tǒng)，造成反應(yīng)產(chǎn)物收率降低；待達(dá)到反應(yīng)體系的水-油平衡狀態(tài)，產(chǎn)物收率基本不變。所以從增加產(chǎn)能及縮短反應(yīng)周期的角度考慮，優(yōu)選進(jìn)料流量為0.3 mL/min。

2.2.4 催化劑添加量的影響

進(jìn)料醇/酸摩爾比為1∶1.2，高溫循環(huán)器油浴加熱溫度為150 ℃，對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8，進(jìn)料流量為0.3 mL/min，不同對(duì)甲苯磺酸催化劑添加量下所得丙烯酸十四酯收率如圖7所示。

圖7 對(duì)甲苯磺酸催化劑添加量對(duì)丙烯酸十四酯(TA)收率的影響

從圖7可以看出，隨著對(duì)甲苯磺酸添加量的逐漸增大，丙烯酸十四酯收率呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。當(dāng)對(duì)甲苯磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%時(shí)，丙烯酸十四酯收率達(dá)到最大，為92.4%。由此可見(jiàn)，對(duì)于酯化反應(yīng)，催化劑添加量增大，催化能力加強(qiáng)，反應(yīng)加快，酯化產(chǎn)率也增大；另一方面，催化劑加入過(guò)多，反應(yīng)速率不會(huì)同步提升，反而會(huì)使逆反應(yīng)加快，使生成的酯水解，從而導(dǎo)致酯化產(chǎn)率下降，而且在后處理過(guò)程中，還增加了分離純化的難度。所以?xún)?yōu)選對(duì)甲苯磺酸催化劑添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%。

2.2.5 阻聚劑添加量的影響

進(jìn)料醇/酸摩爾比為1∶1.2，高溫循環(huán)器油浴加熱溫度為150 ℃，對(duì)甲苯磺酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%，甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8，進(jìn)料流量為0.3 mL/min，不同對(duì)苯二酚阻聚劑添加量下所得丙烯酸十四酯收率如圖8所示。

圖8 對(duì)苯二酚阻聚劑添加量對(duì)丙烯酸十四酯(TA)收率的影響

從圖8可以看出，隨著對(duì)苯二酚添加量的逐漸增大，丙烯酸十四酯收率呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)。當(dāng)對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%時(shí)，丙烯酸十四酯收率達(dá)到最大，為92.4%。圖8結(jié)果說(shuō)明，阻聚劑添加量對(duì)于微通道反應(yīng)器中合成丙烯酸十四酯的影響較大，與常規(guī)反應(yīng)器研究結(jié)果相差較遠(yuǎn)[26]。這是由于微通道反應(yīng)器的微通道尺寸非常小，一定量阻聚劑的加入能有效阻止丙烯酸、丙烯酸十四酯等發(fā)生相互交聯(lián)聚合，保證微通道內(nèi)料液流動(dòng)暢通無(wú)阻以及料液間的充分混合，有利于酯化反應(yīng)的充分進(jìn)行；阻聚劑過(guò)量加入，會(huì)極大壓縮反應(yīng)料液在微通道內(nèi)的存在空間，使得反應(yīng)產(chǎn)物收率較低。因此優(yōu)選對(duì)苯二酚阻聚劑添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.6%。

3 結(jié) 論

(1)通過(guò)對(duì)微通道反應(yīng)器中合成產(chǎn)物的紅外光譜、核磁共振及沸點(diǎn)、折光率及微觀(guān)形態(tài)的分析表征，證實(shí)了反應(yīng)產(chǎn)物為丙烯酸十四酯。丙烯酸十四酯與油品中蠟晶具有相似的結(jié)晶形態(tài)，有利于二者相互融合，產(chǎn)生共晶，從而表現(xiàn)出降凝功效。

(2)微通道反應(yīng)器中催化合成丙烯酸十四酯時(shí)，隨著醇/酸摩爾比的減小、油浴溫度的提高、進(jìn)料流量的增大、催化劑及阻聚劑添加量的增大，丙烯酸十四酯的收率均呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì)。

(3)在進(jìn)料醇/酸摩爾比為1∶1.2、高溫循環(huán)器油浴溫度為150 ℃、催化劑對(duì)甲苯磺酸與阻聚劑對(duì)苯二酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.8%和0.6%、甲苯與十四醇質(zhì)量比為0.8、進(jìn)料流量為0.3 mL/min優(yōu)化工藝條件下，微通道反應(yīng)器中催化合成丙烯酸十四酯的收率最大，達(dá)到了92.4%。而在常規(guī)間歇式反應(yīng)器中，相似工藝條件下，丙烯酸十四酯的收率僅為82.0%，且反應(yīng)時(shí)間更長(zhǎng)。