王連華,郭 玲,劉富強(qiáng),邵海麗
(新興鑄管股份有限公司,河北 邯鄲 056300)
新型哈氏合金UNSN08031是德國蒂森克虜伯VDM公司專門為抗鹵化物介質(zhì)腐蝕而研發(fā)的一種含氮Fe-Ni-Cr-Mo系合金(美國牌號UNS N08031),其性能介于超級奧氏體不銹鋼和已有的鎳基合金之間。該合金為面心立方晶格結(jié)構(gòu),合金化程度較高,Ni含量30.0%~32.0%,Cr含量26.0%~28.0%,Mo含量達(dá)到6.0%~7.0%,同時還添加了0.15%~0.25%的N。高的Ni-Cr成分設(shè)計,增加了合金的耐蝕性、抗氧化性和抗揮發(fā)性[1]。高M(jìn)o的設(shè)計不僅細(xì)化晶粒,同時也顯著地提高了鋼的高溫強(qiáng)度[2],N元素的添加起到了穩(wěn)定奧氏體相、降低金屬間沉淀析出的傾向。這種化學(xué)成分的設(shè)計將UNS N08031的臨界點蝕溫度提高了85℃[3-5],同時也兼顧了高溫下抗氧化性、抗腐蝕性、抗高溫蠕變的特性[6-9]。高Cr、Mo的設(shè)計,很容易使材料在加工過程中析出大量的富Mo相,導(dǎo)致合金在熱加工變形及冷加工成型過程中具有較大的難度。目前用于二氧化氯等強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)換熱器用管主要由德國、美國、日本等國制造,國內(nèi)關(guān)于UNSN08031合金無縫鋼管的研究和制造報道幾乎沒有;因此,為了滿足我國高端換熱裝備的國產(chǎn)化的需要,務(wù)必大力開展對UNSN08031合金無縫鋼管的研制工作。
新興鑄管股份有限公司針對國內(nèi)知名廠商的使用要求,2019年開發(fā)了用于化工行業(yè)中以二氧化氯為介質(zhì)的UNSN08031合金換熱器管。ASME SB 622—2019 規(guī)范[10]對 UNSN08031 合金管的化學(xué)成分、力學(xué)性能要求見表1~2。
表1 UNSN08031合金管的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))要求 %
表2 UNSN08031合金管力學(xué)性能要求
UNS N08031中的 Ni含量 30.0%~32.0%,Cr含量26.0%~28.0%,Mo含量達(dá)到6.0%~7.0%,如此高的合金元素含量對煉鋼提出了較高的要求,Mo是一種正偏析元素,如果冶煉工藝不當(dāng)會進(jìn)一步影響合金的加工性能和使用性能。為了得到成分、組織均勻及純凈度高的坯料,采用真空感應(yīng)熔煉(VIM)+真空自耗電弧熔煉(VAR)的雙真空冶煉方式,鋼錠經(jīng)過均勻化后開坯鍛造成Φ225 mm的圓棒管坯,管坯的化學(xué)成分符合表1中的要求。因管坯的純凈度要求較高,故要求夾雜物控制在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。
UNSN08031合金管擠壓工藝路線主要為:坯料加工清洗→環(huán)形加熱爐預(yù)熱→一次感應(yīng)加熱→潤滑→擴(kuò)孔→二次感應(yīng)加熱→潤滑→擠壓→入水→檢驗。擠壓荒管規(guī)格為Φ135 mm×13 mm,擠壓采用玻璃粉潤滑劑,其中內(nèi)潤滑玻璃粉潤滑劑為國外進(jìn)口潤滑劑HNK-2,外潤滑玻璃粉潤滑劑采用844-7,玻璃墊玻璃粉潤滑劑為HDK-5,預(yù)熱溫度900~980℃,預(yù)熱時間為2.5 h。擴(kuò)孔溫度1 160~1 200℃,擴(kuò)孔擴(kuò)延系數(shù)1.23,擴(kuò)孔速度140~220 mm/s,擠壓溫度為1 180~1 230℃,擠壓速度100~200 mm/s,擠壓力30~36 MN,工模具預(yù)熱溫度范圍300~400 ℃。
擠壓制管的優(yōu)點是坯料在擠壓過程中受到三向壓應(yīng)力,即使材料的熱塑性較低,也不一定產(chǎn)生裂紋[11-13]。由于UNSN08031中具有高的Mo含量,固溶強(qiáng)化效果顯著,因此造成管坯的熱變形環(huán)節(jié)難度較大。由于擠壓變形通常會導(dǎo)致擠壓荒管頭、中、尾部的晶粒尺寸存在差異,如果組織差異性過大,將會導(dǎo)致后續(xù)冷軋變形的不均勻,最終導(dǎo)致管材軋裂。因此必須合理調(diào)整擠壓工藝,盡可能降低擠壓管的組織差異。故針對UNSN08031合金的擠壓特點,將擠壓比設(shè)計為7.68,并將二次感應(yīng)爐溫度提高到1 180~1 230℃,大擠壓比、高溫短時操作,是充分考慮到坯料經(jīng)過擠壓后盡可能使晶粒均勻一致。UNSN08031合金擠壓管頭、中、尾部的組織形貌如圖1所示??梢钥闯觯懿脑跀D壓過程中已經(jīng)發(fā)生了充分的動態(tài)再結(jié)晶及晶粒長大,呈現(xiàn)尺寸分布均勻的等軸晶,管材頭、中、尾部的晶粒度級差在1級左右,組織均勻,管坯的縱向組織和析出相如圖2所示??梢钥闯?,基體中存在較多沿鍛造方向呈條帶狀分布的析出相。結(jié)合平衡相圖和能譜分析可知,其為富Mo的σ相。
圖1 UNSN08031熱擠壓管不同部位的組織形貌
圖2 UNSN08031管坯縱向組織和析出相
UNSN08031合金管冷軋工藝路線主要為:擠壓荒管修磨→冷軋→去油→固溶→矯直→平頭→探傷→檢驗。因換熱管規(guī)格為Φ50.8 mm×4 mm,荒管規(guī)格Φ135 mm×13 mm,設(shè)計經(jīng)過三道次冷軋成型,平均分配每道次變形量,并將每道次變形量控制在50%以下,冷軋在皮爾格兩輥軋管機(jī)LG110、LG60上進(jìn)行處理。冷變形后需要進(jìn)行1 150~1 200℃的中間固溶,使變形組織發(fā)生靜態(tài)再結(jié)晶及晶粒長大,以消除加工硬化,便于下一道次的冷軋變形[14]。
通過三道次的冷軋,最終成功軋制出Φ50.8 mm×4 mm規(guī)格的成品管。冷軋態(tài)組織形貌如圖3所示,可見UNSN08031合金經(jīng)過冷軋后等軸晶沿軋制方向被拉長,管坯沿軋制方向存在較多呈現(xiàn)條帶狀分布的σ相,該析出相的存在會影響合金的加工性能,進(jìn)而影響使用性能。因此無論是熱加工還是冷加工,都應(yīng)該盡量降低合金中的析出相σ,以提高合金的熱塑性和冷加工性,從而提高單道次的變形量,實現(xiàn)較高的成材率及經(jīng)濟(jì)效益。
圖3 冷軋后合金的微觀組織
UNSN08031合金在高溫下顯示出了優(yōu)異的耐蝕和力學(xué)性能,這主要得益于其高的合金化程度,尤其是高達(dá)6.0%~7.0%的Mo含量。UNS N08031合金管在制造過程中極易產(chǎn)生大量富Mo的σ相,因此為了保證合金具有良好的加工性能,必須采取合理的熱處理制度,使合金中的析出相回溶或盡可能地降低析出數(shù)量。因此,為了能制訂出合理的中間品及成品的固溶工藝,需要分析UNSN08031合金相的析出規(guī)律。
采用JMatPro軟件對UNSN08031合金的析出相進(jìn)行熱力學(xué)平衡計算,UNSN08031合金平衡相圖如圖4所示。由析出相圖可知,σ相為該合金在凝固過程中主要金屬間析出相,析出的溫度為450~1 120℃,合金的析出相為富Mo的σ相,隨著溫度的降低析出含量增加。在550~700℃析出含量最大,為0.28%。根據(jù)熱力學(xué)平衡計算,固溶溫度需要大于1 120℃才能保證σ相開始回溶。
圖4 UNSN08031合金平衡相圖
通過相關(guān)固溶試驗發(fā)現(xiàn),不同固溶溫度下UNSN08031合金的微觀組織如圖5所示。1 120℃固溶時基體中仍然存在較多的σ相,1 150℃固溶時合金中還有少部分σ相沒有回溶充分,1 180℃固溶時合金中析出相基本完全回溶。成品管經(jīng)1 180℃固溶后,組織發(fā)生了充分的靜態(tài)再結(jié)晶和晶粒長大,為均勻的等軸晶,平均晶粒度為6級,晶界和晶粒內(nèi)第二相析出基本完全回溶。
同時對成品管按照ASTM E 8/E 8M—2016a《金屬材料拉伸試驗方法》進(jìn)行室溫拉伸,成品性能情況見表3。從表3可以看出,UNSN08031各個批次性能穩(wěn)定,合金的平均抗拉強(qiáng)度高達(dá)783.6 MPa,屈服強(qiáng)度達(dá)379.4 MPa,伸長率達(dá)到54.9%,硬度平均值83.31 HRB;所有性能完全符合ASME SB 622—2019 規(guī)范[10]要求。
圖5 不同固溶溫度下UNSN08031合金的微觀組織
表3 UNSN08031成品性能情況
采用VIM+VAR雙真空方式熔煉出的UNS N08031合金具有較高的純凈度,化學(xué)成分控制準(zhǔn)確,符合成分要求;采用熱擠壓+多道冷軋工藝開發(fā)出合金無縫換熱管UNSN08031,平均晶粒度6級,具有良好的力學(xué)性能和加工性能,滿足ASME SB 622—2019[10]等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及規(guī)范要求。