□ 鹿文婷 寧 霞 萬(wàn) 潔 濟(jì)南市章丘區(qū)疾病預(yù)防控制中心

農(nóng)藥的廣泛使用會(huì)對(duì)機(jī)體產(chǎn)生致癌、致畸等不良影響，甚至危害生殖系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)。目前，農(nóng)藥的種類頗多，消費(fèi)者通常通過(guò)膳食暴露于多種農(nóng)藥。有機(jī)磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥應(yīng)用較為廣泛，農(nóng)藥殘留仍然是一個(gè)不可忽視的食品安全問(wèn)題[1—2]，研究顯示[3]，濟(jì)南市蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率達(dá)到了12.83%。因此，廣泛開(kāi)展蔬菜中農(nóng)藥殘留量調(diào)查勢(shì)在必行。本研究于2019 年6 月及11 月共采集市售蔬菜120 份，對(duì)29 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，為有關(guān)監(jiān)管部門制定防治對(duì)策提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

電子天平（Sartorius Quintix224—1CN，德國(guó)）；超聲波清洗儀（KQ—250DB，昆山市超聲儀器有限公司）；氮吹儀（Organomation N—EVAP112，美國(guó)）；渦旋混勻器（Scientific Industries VORTEX—GENIE2，美國(guó)）；低溫高速離心機(jī)（ThermoFisher，美國(guó)）；氣相—質(zhì)譜聯(lián)用儀（SHIMADZU GCMS—QP2010Plus，日本）；高效液相色譜儀（Waters e2695，美國(guó)）；超純水儀（Millipore Rios8，美國(guó)）。固相萃取柱（Agela Cleanert）；甲醇、乙腈（HPLC，德國(guó)Merck 公司）；二氯甲烷（GR，天津市大茂化學(xué)試劑廠）；丙酮（HPLC，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；氯化鈉（AR，天津市津科精細(xì)化工研究所）；無(wú)水硫酸鈉（AR，成都艾科達(dá)化學(xué)試劑有限公司）。

1.2 樣品來(lái)源

分別于2019 年6 月及11 月各采集蔬菜樣品60 份。采樣地點(diǎn)為當(dāng)?shù)厝丝诿芏却?、流通范圍廣的農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、超市、蔬菜店、運(yùn)輸戶、種植戶及生態(tài)園，樣品為各銷售地點(diǎn)所售新鮮蔬菜。

1.3 檢測(cè)方法

按照《國(guó)家食品污染物和有害因素風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)工作手冊(cè)》，采用氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法（GC—MS）測(cè)定乙酰甲胺磷、氧化樂(lè)果、水胺硫磷、三唑磷、滅線磷、氯唑磷、久效磷、甲基異柳磷、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷、甲胺磷、對(duì)硫磷、毒死蜱、DDV、樂(lè)果、殺撲磷、克百威、3—羥基克百威、滅多威、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯與氰戊菊酯26種農(nóng)藥殘留。按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氮、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[4]，采用高效液相色譜法（HPLC）測(cè)定涕滅威砜、涕滅威亞砜、涕滅威3種農(nóng)藥殘留。

1.4 評(píng)價(jià)方法

根 據(jù)GB 2763—2014《食 品 安 全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥的最大殘留限量》[5]、《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部公告第199號(hào)公告》[6]對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)估。超出農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)為超標(biāo)；無(wú)限量要求，但檢出199 號(hào)公告中明令禁止使用的農(nóng)藥判定為超標(biāo)。

1.5 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

使用SPSS 17.0 統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，采用χ2檢驗(yàn)，P ＜0.05 為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 120 份蔬菜中農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

共檢測(cè)蔬菜120 份，其中44 份檢出，7 份超標(biāo)，農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率分別為36.67%和5.83%。共檢出3 類13 種農(nóng)藥，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢出率為22.50%（27/120），顯著高于有機(jī)磷 類12.50%（15/120）（χ2=4.156，P=0.041）和氨基甲酸酯類7.50%（9/120）（χ2=10.588，P=0.001），有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥檢出率相比，無(wú)顯著性差異（χ2=1.667，P=0.197）。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥以聯(lián)苯菊酯檢出率（17.50%）；有機(jī)磷類農(nóng)藥以甲胺磷和甲基異柳磷最高（5.00%）；氨基甲酸酯類農(nóng)藥以涕滅威檢出率最高（7.50%）。超標(biāo)農(nóng)藥均為氨基甲酸酯類，超標(biāo)率為5.83%（7/120），其中，第199 號(hào)公告中要求在蔬菜中不得使用的農(nóng)藥涕滅威和克百威超標(biāo)的有6份和1 份。同一份樣品中檢出2 種及以上農(nóng)藥的比例為7.50%（9/120），同時(shí)檢出2 種、3 種及4 種農(nóng)藥的樣品分別有6 份、1 份和2 份，主要是擬除蟲菊酯類農(nóng)藥和有機(jī)磷類農(nóng)藥。詳見(jiàn)表1。

表1 120 份蔬菜中的農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

2.2 不同種類蔬菜中的農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

葉菜類和果菜類蔬菜的農(nóng)藥檢出率顯著高于其他類蔬菜（χ2=7.124，P=0.008），辣椒中農(nóng)藥檢出率最高（86.67%），其次為白菜（60.00%）。葉菜類蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率最高（25.00%），白菜超標(biāo)嚴(yán)重，為5 份，占總超標(biāo)份數(shù)的71.43%。見(jiàn)表2。

2.3 不同季節(jié)蔬菜中3 類農(nóng)藥檢出與超標(biāo)情況

夏季蔬菜農(nóng)藥檢出率為25.00%（30/120），顯著高于冬季蔬菜11.67%（14/120）（χ2=7.124，P=0.008）。夏季蔬菜農(nóng)藥超標(biāo)率為5.83%（7/120），冬季蔬菜農(nóng)藥未見(jiàn)超標(biāo)。

3 討論

120 份新鮮蔬菜的農(nóng)藥檢出率和超標(biāo)率分別為36.67%和5.83%，高于2016—2018 年濱州市市售蔬菜農(nóng)藥檢出率23.37%，但低于其不合格率7.79%[7]，提示章丘區(qū)市售蔬菜存在一定程度的農(nóng)藥殘留污染。本研究顯示，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥檢出率最高，但未見(jiàn)超標(biāo)。近年來(lái)，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為高毒農(nóng)藥的替代品，已得到廣泛使用，相比于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，其毒性更小，限量標(biāo)準(zhǔn)更高，所以正確使用時(shí)一般不會(huì)超標(biāo)[8]。通過(guò)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，第199 號(hào)公告中明確規(guī)定的在蔬菜上不得使用的農(nóng)藥涕滅威和克百威超標(biāo)的有6 份和1 份。同時(shí)，混合使用農(nóng)藥占一定比例。雖然氨基甲酸酯類農(nóng)藥安全性較高，但正是由其低毒的特性容易誤導(dǎo)菜農(nóng)濫用，從而增加了此類農(nóng)藥超標(biāo)使用的風(fēng)險(xiǎn)。而國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中也未有對(duì)多種農(nóng)藥聯(lián)合使用的最大殘留量做出規(guī)定。由此可見(jiàn)，有關(guān)部門應(yīng)加大對(duì)農(nóng)藥，尤其是禁用農(nóng)藥生產(chǎn)、銷售和使用的有效監(jiān)管，同時(shí)，應(yīng)深入研究農(nóng)藥聯(lián)合使用對(duì)人體健康的影響[9]。

表2 不同種類蔬菜中3 類農(nóng)藥的檢出與超標(biāo)情況

研究顯示，辣椒和白菜檢出率較高，白菜超標(biāo)最嚴(yán)重，占總超標(biāo)份數(shù)的71.43%。辣椒在成熟及結(jié)果期間容易受蟲害，向葉片和果實(shí)噴施農(nóng)藥會(huì)造成果實(shí)有部分農(nóng)藥殘留[10]。葉菜的農(nóng)藥殘留多，原因在于葉菜類蔬菜細(xì)胞表皮蠟質(zhì)薄，表皮上氣孔較多，對(duì)農(nóng)藥的吸附性強(qiáng)，大部分農(nóng)藥短時(shí)間內(nèi)難以降解[11]。從季節(jié)上看，農(nóng)藥檢出率及超標(biāo)率均為夏季高于冬季，推測(cè)原因?yàn)橄募練鉁剌^高，適宜害蟲繁殖，因而菜農(nóng)會(huì)噴灑較多農(nóng)藥。

綜上所述，濟(jì)南市章丘區(qū)市售蔬菜存在一定程度的農(nóng)藥殘留污染，建議加強(qiáng)監(jiān)測(cè)調(diào)查，掌握當(dāng)?shù)厥卟宿r(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)。