胡 源,牟成乾,李建勛,李 偉,孔德魯,林紀(jì)祥
(通力輪胎有限公司,山東 兗州 272000)
隨著輪胎工業(yè)的快速發(fā)展,沉淀法白炭黑在全鋼載重子午線輪胎中已得到廣泛應(yīng)用[1-5]。對(duì)各大品牌的全鋼載重子午線輪胎胎冠部位配方進(jìn)行剖析發(fā)現(xiàn),雙層胎面基部膠配方中白炭黑的用量在0~15份,其中炭黑用量在30~42份,未發(fā)現(xiàn)全部采用白炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)填料的輪胎胎面基部膠配方設(shè)計(jì)。
白炭黑在全鋼載重子午線輪胎中主要應(yīng)用于胎冠配方,以提高胎面的抗撕裂性能,降低膠料生熱和損耗因子。載重輪胎在極端條件使用過(guò)程中易產(chǎn)生肩空和冠空問題,本工作通過(guò)采用沉淀法白炭黑全部替代炭黑的胎面基部膠配方設(shè)計(jì)思路來(lái)降低載重輪胎的肩冠部生熱和滾動(dòng)阻力,提高輪胎的耐久性能。
天然橡膠(NR),SMR20,馬來(lái)西亞產(chǎn)品;炭黑N330,山西安侖化工有限公司產(chǎn)品;白炭黑,牌號(hào)175MP,福建三明正元化工有限公司產(chǎn)品;硅烷偶聯(lián)劑HP-699,江西宏柏新材料有限公司產(chǎn)品;環(huán)保油VIVATEC600,寧波漢圣化工有限公司產(chǎn)品;硬脂酸,泰柯棕化(張家港)有限公司產(chǎn)品;防老劑4020和促進(jìn)劑TBBS,山東尚舜化工有限公司產(chǎn)品;分散劑吡咯烷酮(NOP),德國(guó)Brenntag公司產(chǎn)品;高比表面積氧化鋅,美國(guó)洛克伍德公司產(chǎn)品;分散劑FS-200,武漢涇河化工有限公司產(chǎn)品;不溶性硫黃70P,歐米亞精細(xì)化工有限公司產(chǎn)品;防焦劑CTP,山東陽(yáng)谷華泰化工有限公司產(chǎn)品。
正常生產(chǎn)配方:NR 100,炭黑N330 34,白炭黑 15,硅烷偶聯(lián)劑HP-699 3,環(huán)保油 1.3,氧化鋅 4.5,硬脂酸 1,防老劑4020 2,防焦劑0.1,分散劑FS-200 1.5,不溶性硫黃 2.57,促進(jìn)劑TBBS 1.3。
試驗(yàn)配方如表1所示。
表1 試驗(yàn)配方 份
X(S)M-1.5型智能密煉機(jī),青島科高橡塑機(jī)械技術(shù)裝備有限公司產(chǎn)品;GK400N型和GK255N型密煉機(jī),德國(guó)克虜伯公司產(chǎn)品;XLHQ600×600×X4/1400型平板式硫化機(jī),青島高策橡膠工程有限公司產(chǎn)品;Premier MDR型無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀、RPA2000橡膠加工分析儀(RPA)和MV2000型門尼粘度儀,美國(guó)阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;AI-7000S型電子拉力試驗(yàn)機(jī)和RH 2000N型壓縮生熱試驗(yàn)機(jī),高鐵檢測(cè)儀器(東莞)有限公司產(chǎn)品;2-PC(Y)型輪胎高速試驗(yàn)機(jī),天津久榮車輪技術(shù)有限公司產(chǎn)品;1station型滾動(dòng)阻力試驗(yàn)機(jī),美國(guó)Akron公司產(chǎn)品。
1.4.1 小配合試驗(yàn)
小配合試驗(yàn)?zāi)z料在X(S)M-1.5型智能密煉機(jī)中進(jìn)行,采用兩段混煉工藝。一段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為70 r·min-1,混煉工藝為:生膠→壓壓砣30 s→炭黑或白炭黑、硅烷偶聯(lián)劑HP-699和硬脂酸→壓壓砣50 s→其他小料→壓壓砣→提壓砣30 s(135℃)→壓壓砣→排膠(155 ℃);二段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為30 r·min-1,混煉工藝為:一段混煉膠、硫黃、促進(jìn)劑和防焦劑→壓壓砣50 s→提壓砣5 s→壓壓砣→排膠(105 ℃)。
1.4.2 大配合試驗(yàn)
大配合試驗(yàn)?zāi)z料采用三段混煉工藝,前兩段均在GK400N型密煉機(jī)中進(jìn)行。一段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50 r·min-1,混煉工藝為:塑煉膠、炭黑、白炭黑和小料(偶聯(lián)劑、環(huán)保油、NOP、氧化鋅、防老劑、硬脂酸、分散劑)→壓壓砣35 s→提壓砣→轉(zhuǎn)速變?yōu)?5 r·min-1→壓壓砣→排膠(155 ℃);二段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為35 r·min-1,將一段混煉膠進(jìn)行返煉,排膠溫度為150 ℃。終煉在GK255N型密煉機(jī)中進(jìn)行,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20 r·min-1,混煉工藝為:二段混煉膠、硫黃、促進(jìn)劑和防焦劑→反復(fù)提壓砣和壓壓砣→排膠(101 ℃)。
1.5.1 硫化特性
按照GB/T 16584—1996《橡膠 用無(wú)轉(zhuǎn)子硫化儀測(cè)定硫化特性》進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試條件為151℃×60 min。
1.5.2 物理性能
按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗(yàn)方法 第1部分:邵氏硬度計(jì)法(邵爾硬度)》和GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定》分別測(cè)試硫化膠的邵爾A型硬度和拉伸性能,采用4 mm試樣,硫化條件為151 ℃×40 min。
1.5.3 壓縮溫升
按照ASTM D 623—2007《橡膠性能的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法.壓縮發(fā)熱和彎曲疲勞試驗(yàn)》進(jìn)行測(cè)試。在恒定應(yīng)變條件下,恒溫室溫度為55 ℃,預(yù)熱時(shí)間為30 min,試驗(yàn)時(shí)間為25 min,負(fù)荷為245 N,頻率為30 Hz,沖程為4.45 mm。試樣為直徑18 mm、高24 mm的實(shí)心圓柱。
1.5.4 RPA分析
試驗(yàn)條件為溫度 60 ℃,頻率 10 Hz,應(yīng)變7%。
1.5.5 耐久性能
按照GB/T 4501—2016《載重汽車輪胎性能室內(nèi)試驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試,輪輞符合GB/T 2977—2016規(guī)定的尺寸,充氣壓力以單胎最大額定負(fù)荷對(duì)應(yīng)的充氣壓力為準(zhǔn),充氣后的試驗(yàn)輪胎和輪輞組合體在(38±3) ℃的環(huán)境下至少停放3 h。
1.5.6 滾動(dòng)阻力系數(shù)
依據(jù)歐盟ECE R117輪胎法規(guī)進(jìn)行測(cè)試,試驗(yàn)輪輞為9.00,熱平衡時(shí)間不短于6 h,溫度修正系數(shù)為0.006,正向升溫180 min,反向升溫30 min。
試驗(yàn)配方膠料物理性能測(cè)試結(jié)果見表2。
表2 試驗(yàn)配方膠料物理性能
按照最小二乘法進(jìn)行預(yù)測(cè)值與實(shí)際值擬合,結(jié)果如圖1—6所示。
圖1 邵爾A型硬度擬合曲線
結(jié)果表明,膠料邵爾A型硬度、拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度、壓縮溫升和損耗因子擬合曲線的P值(用來(lái)判定假設(shè)檢驗(yàn)結(jié)果的參數(shù))分別為0.000 9,0.021 7,0.028 2,0.003 5,0.006 9,0.005 3,擬合結(jié)果較為準(zhǔn)確(P≤0.05可以定為擬合程度優(yōu))。
根據(jù)實(shí)際值與預(yù)測(cè)值的擬合繪制炭黑-白炭黑性能等高線,結(jié)果如圖7所示。
圖7 炭黑-白炭黑性能等高線
圖2 拉伸強(qiáng)度擬合曲線
圖3 拉斷伸長(zhǎng)率擬合曲線
圖4 撕裂強(qiáng)度擬合曲線
圖5 壓縮溫升擬合曲線
圖6 損耗因子擬合曲線
根據(jù)性能指標(biāo)期望值[邵爾A 型硬度(64~68)度,拉伸強(qiáng)度 ≥28.0 MPa,拉斷伸長(zhǎng)率480%~540%,壓縮溫升 ≤15 ℃,撕裂強(qiáng)度≥110 kN·m-1,損耗因子 ≤0.080]在等高線中得出期望值范圍。
圖7中黑色線條陰影部分為白炭黑與炭黑用量的期望范圍,最大期望值為配方中使用40份白炭黑和0份炭黑。
基于補(bǔ)強(qiáng)填充材料分析結(jié)果,根據(jù)實(shí)際值與預(yù)測(cè)值的擬合繪制NOP-白炭黑性能等高線,結(jié)果如圖8所示。
圖8 NOP-白炭黑性能等高線
圖8中黑色線條陰影部分為白炭黑與NOP用量的期望范圍,最大期望值為配方中使用40份白炭黑和3.5份NOP。
2.4.1 硫化特性和物理性能
優(yōu)選試驗(yàn)配方和正常生產(chǎn)配方膠料的硫化特性和物理性能如表3所示。
從表3可以看出,與正常生產(chǎn)配方膠料相比,優(yōu)選試驗(yàn)配方膠料的硫化速率和撕裂強(qiáng)度增大,壓縮溫升和損耗因子明顯降低,其他性能相近。
表3 優(yōu)選試驗(yàn)配方和正常生產(chǎn)配方膠料的硫化特性和物理性能
2.4.2 成品性能
2.4.2.1 耐久性能
采用優(yōu)選試驗(yàn)配方和正常生產(chǎn)配方試制12.00R20混合型花紋輪胎,進(jìn)行室內(nèi)耐久性試驗(yàn),結(jié)果如表4所示。
表4 12.00R20混合型花紋輪胎室內(nèi)耐久性試驗(yàn)結(jié)果
從表4可以看出,采用優(yōu)選試驗(yàn)配方試制的12.00R20混合型花紋輪胎,耐久時(shí)間延長(zhǎng)15.4%,耐久性能提升。
2.4.2.2 滾動(dòng)阻力系數(shù)
采用優(yōu)選試驗(yàn)配方和正常生產(chǎn)配方試制12R22.5線性花紋輪胎,進(jìn)行滾動(dòng)阻力試驗(yàn),結(jié)果如表5所示。
表5 12R22.5線性花紋輪胎滾動(dòng)阻力系數(shù)N·kN-1
由表5可見,采用優(yōu)選試驗(yàn)配方試制的12R22.5線性花紋輪胎的滾動(dòng)阻力系數(shù)降低6.58%。
在全鋼載重子午線輪胎胎面基部膠配方中采用全白炭黑設(shè)計(jì)能有效降低胎冠部位的動(dòng)態(tài)生熱和滯后損失。成品輪胎的耐久性能提高,滾動(dòng)阻力下降。在滿足性能指標(biāo)期望值的前提下,優(yōu)選出白炭黑用量為40份,NOP用量為3.5份。