梁 剛,孫啟壯,王淑娟

(1.山東省棗莊生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 ， 山東 棗莊 277800；2.棗莊市臺(tái)兒莊區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站， 山東 棗莊 277400 )

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，由于礦產(chǎn)資源的開(kāi)采利用等人為活動(dòng)引起的大氣沉降、化肥和農(nóng)藥的施用等諸多原因，使得一些地區(qū)的土壤受到不同程度的污染，對(duì)土壤生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不利影響，同時(shí)還會(huì)通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體。土壤環(huán)境狀況不僅影響國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和國(guó)土資源環(huán)境安全，還直接關(guān)系到農(nóng)產(chǎn)品安全和人體健康。隨著土壤污染問(wèn)題的加劇，土壤污染研究越來(lái)越受到人們的重視[1]。

工業(yè)遺留場(chǎng)地大多是工業(yè)企業(yè)搬遷后形成的待利用的地塊，此類(lèi)場(chǎng)地的再利用必須以場(chǎng)地土壤污染調(diào)查為基礎(chǔ)，進(jìn)行土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)估，根據(jù)評(píng)估結(jié)果合理確定土地用途，因此近年來(lái)工業(yè)遺留場(chǎng)地土壤污染調(diào)查工作重要性日益凸顯。為掌握工業(yè)遺留場(chǎng)地土壤污染狀況，棗莊市對(duì)轄區(qū)內(nèi)某化工行業(yè)工業(yè)遺留場(chǎng)地進(jìn)行調(diào)查研究，開(kāi)展場(chǎng)地土壤監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)，掌握工業(yè)遺留場(chǎng)地土壤環(huán)境質(zhì)量總體狀況，保障環(huán)境安全和人居環(huán)境健康。

1 基本情況

某化工有限公司位于棗莊市滕州境內(nèi)，始建于1964年，生產(chǎn)能力為年產(chǎn)合成氨10萬(wàn)噸、尿素15萬(wàn)噸、碳氨5萬(wàn)噸。隨著城市規(guī)模的不斷擴(kuò)張，公司已位于城市建成區(qū)內(nèi)，因此2013年該公司實(shí)施整體異地搬遷。對(duì)該公司工業(yè)遺留地開(kāi)展土壤環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評(píng)價(jià)，對(duì)于指導(dǎo)下一步土地開(kāi)發(fā)利用和保障人居環(huán)境健康都具有重要意義。

本次場(chǎng)地土壤環(huán)境調(diào)查先后歷經(jīng)資料收集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘、制定調(diào)查工作方案、現(xiàn)場(chǎng)采樣、實(shí)驗(yàn)室分析、數(shù)據(jù)匯總與評(píng)價(jià)等幾個(gè)階段。

2 資料收集和制定調(diào)查方案

2.1 資料收集和現(xiàn)場(chǎng)踏勘

收集工業(yè)遺留場(chǎng)地的土地使用和規(guī)劃情況、面積大小、歷史變遷、利用方式、污染特征、場(chǎng)地生產(chǎn)分區(qū)等基礎(chǔ)資料，分析評(píng)估地塊分區(qū)污染程度，重點(diǎn)關(guān)注儲(chǔ)罐區(qū)、原輔料儲(chǔ)存區(qū)、危廢貯存區(qū)等地塊?，F(xiàn)場(chǎng)查看場(chǎng)地現(xiàn)狀，重點(diǎn)了解污染區(qū)分布情況[2]。

2.2 制定調(diào)查方案

在綜合分析調(diào)查場(chǎng)地大小、污染分布、土壤類(lèi)型等信息基礎(chǔ)上，科學(xué)制定調(diào)查方案。確定布點(diǎn)原則，樣品采集方式，劃定采樣單元，選取監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)因子和分析測(cè)試方法。

3 采樣分析和評(píng)價(jià)方法

3.1 點(diǎn)位布設(shè)與樣品采集

點(diǎn)位布設(shè)與采集是場(chǎng)地調(diào)查的核心工作，要結(jié)合工業(yè)遺留場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查的實(shí)際情況，科學(xué)進(jìn)行點(diǎn)位布設(shè)，劃定采樣單元。對(duì)于污染均勻分布的地塊宜采取系統(tǒng)布點(diǎn)的方法，而對(duì)于較明顯污染功能特征的場(chǎng)地可采用分塊布點(diǎn)。本次調(diào)查按場(chǎng)地面積進(jìn)行系統(tǒng)網(wǎng)格布點(diǎn)，布點(diǎn)網(wǎng)格基本要求為50m×50m(網(wǎng)格面積約4畝1個(gè)點(diǎn))，總布點(diǎn)數(shù)量15個(gè)。每個(gè)采樣點(diǎn)采集混合土樣，采集深度為0～20cm。

3.2 樣品制備與流轉(zhuǎn)

3.2.1 風(fēng)干樣品的制備

風(fēng)干：在風(fēng)干室將土樣放置于風(fēng)干盤(pán)中，攤成2～3 mm的薄層，經(jīng)常翻動(dòng)。揀出土壤中混雜的磚瓦石塊、石灰結(jié)核，根莖動(dòng)植物殘?bào)w等，半干狀態(tài)時(shí)，用木棍壓碎或用兩個(gè)木鏟搓碎土樣，置陰涼處自然風(fēng)干。

粗磨并分樣：粗磨后過(guò)2mm 篩的樣品全部置于無(wú)色聚乙烯薄膜上，充分?jǐn)嚢?、混合直至均勻，用四分法棄取、稱(chēng)重，樣品庫(kù)樣品裝瓶；剩余樣品稱(chēng)重(保留大約分析用量四倍的土樣)，研磨過(guò)1mm 尼龍篩后分成兩份。一份裝瓶備分析用(1mm)，粗磨樣可直接用于土壤pH、陽(yáng)離子交換量等項(xiàng)目的分析。另一份繼續(xù)進(jìn)行細(xì)磨。

細(xì)磨并分樣：用瑪瑙球磨機(jī)或手工研磨到土樣全部通過(guò)孔徑0.25 mL(60 目)的尼龍篩，四分法棄取，保留足夠量的土樣、稱(chēng)重、裝瓶備分析用(0.25mm)；剩余樣品繼續(xù)研磨至全部通過(guò)孔徑0.15毫米(100 目)的尼龍篩，裝瓶備用(0.15mm)。

3.2.2 新鮮樣品的制備

揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)項(xiàng)目的土壤樣品，應(yīng)采集新鮮土樣，樣品充滿采樣瓶，樣品采集后在低于4℃的低溫環(huán)境中保存運(yùn)輸，送至實(shí)驗(yàn)室盡快分析測(cè)試。

3.2.3 樣品流轉(zhuǎn)

樣品流轉(zhuǎn)嚴(yán)格按照《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004)中相關(guān)要求進(jìn)行。

3.3 樣品分析與測(cè)試

結(jié)合該公司生產(chǎn)工藝特點(diǎn)，重點(diǎn)關(guān)注重金屬污染物的狀況，選取《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》GB15618-2018[3]基本項(xiàng)目中鎘、汞、砷、鉛、鉻等5種無(wú)機(jī)物和六六六總量、滴滴涕總量和多環(huán)芳烴總量3種有機(jī)物進(jìn)行調(diào)查與評(píng)價(jià)。

樣品分析與測(cè)試采用《全國(guó)土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測(cè)試方法技術(shù)規(guī)定》規(guī)定的監(jiān)測(cè)方法，保證監(jiān)測(cè)結(jié)果的科學(xué)性、準(zhǔn)確性和可靠性。

3.4 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

整個(gè)調(diào)查工作實(shí)施全過(guò)程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施，確保調(diào)查結(jié)果的代表性、準(zhǔn)確性和可靠性。在土壤樣品布點(diǎn)與采集、樣品保存與流轉(zhuǎn)、樣品制備、樣品分析、結(jié)果評(píng)價(jià)等過(guò)程均需嚴(yán)格執(zhí)行《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)范》、《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166-2004)和有關(guān)技術(shù)規(guī)定的要求。

3.4.1 樣品采集過(guò)程

為避免采樣設(shè)備及外部環(huán)境條件等因素對(duì)樣品產(chǎn)生影響，在樣品的采集、保存、運(yùn)輸、交接等過(guò)程應(yīng)建立完整的管理程序[4]。

3.4.2 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

(1)精密度質(zhì)量控制

要求每批樣品每個(gè)項(xiàng)目分析時(shí)均須做 20%平行樣品；當(dāng)每批樣品數(shù)量少于 5 個(gè)時(shí)，平行樣不少于 1 個(gè)。

由分析者自行編入明碼平行樣，或由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場(chǎng)或?qū)嶒?yàn)室編入密碼平行樣。

合格要求：平行雙樣測(cè)定結(jié)果的誤差在允許誤差范圍之內(nèi)。

(2)準(zhǔn)確度質(zhì)量控制

使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品。在土壤樣品分析中，每批樣品要帶測(cè)質(zhì)控平行雙樣，在測(cè)定的精密度合格的前提下，質(zhì)控樣測(cè)定值必須落在質(zhì)控樣保證值(在 95%的置信水平)范圍之內(nèi)，否則本批樣品結(jié)果無(wú)效，需重新分析測(cè)定。當(dāng)選測(cè)的項(xiàng)目無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品時(shí)，用加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)來(lái)檢查測(cè)定的準(zhǔn)確度[5。

3.5 評(píng)價(jià)方法與標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)全國(guó)土壤污染狀況評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)定(環(huán)發(fā)[2008]39號(hào))，土壤污染狀況評(píng)價(jià)采用單項(xiàng)污染指數(shù)法，其計(jì)算公式為：

式中：

Pi：土壤中污染物i的單項(xiàng)污染指數(shù)；

Ci：調(diào)查土壤中污染物i的實(shí)測(cè)濃度；

Sip：污染物的i評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值或參考值。

根據(jù)Pi的大小，將土壤污染程度劃分為五級(jí)，單因子評(píng)價(jià)土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)分級(jí)見(jiàn)表1。

表1 單因子評(píng)價(jià)土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)分級(jí)

評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)選取《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》GB15618-2018中風(fēng)險(xiǎn)篩選值(基本項(xiàng)目)，其中多環(huán)芳烴總量執(zhí)行《全國(guó)土壤污染狀況評(píng)價(jià)技術(shù)規(guī)定》中的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)值。

4 數(shù)據(jù)分析及評(píng)價(jià)

采用單項(xiàng)污染指數(shù)法對(duì)棗莊市某化工有限公司工業(yè)遺留地15個(gè)土壤調(diào)查點(diǎn)位進(jìn)行土壤污染狀況評(píng)價(jià)，單項(xiàng)污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 單項(xiàng)污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表

土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)分級(jí)統(tǒng)計(jì)表見(jiàn)表3。

表3 某化工有限公司工業(yè)遺留地評(píng)價(jià)分級(jí)統(tǒng)計(jì)表

5 結(jié)論

棗莊市某化工有限公司工業(yè)遺留場(chǎng)地土壤監(jiān)測(cè)點(diǎn)位中無(wú)機(jī)污染物監(jiān)測(cè)指標(biāo)中有6個(gè)點(diǎn)位出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象，超標(biāo)污染物為鉛、鎘兩項(xiàng)。

鉛超標(biāo)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位6個(gè)，占調(diào)查點(diǎn)位總數(shù)的40%，最大超標(biāo)倍數(shù)1.950，單因子土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)等級(jí)為輕度污染，其余5個(gè)鉛超標(biāo)點(diǎn)位評(píng)價(jià)等級(jí)均為為輕微污染。鎘超標(biāo)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位2個(gè)，占調(diào)查點(diǎn)位總數(shù)的13.3%，單因子土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)等級(jí)均為輕微污染。

有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果均未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象。

綜合評(píng)價(jià)，在所有15個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位中，無(wú)污染個(gè)數(shù)9個(gè)，占60%；輕微污染個(gè)數(shù)5個(gè)，占33.3%；輕度污染個(gè)數(shù)1個(gè)，占6.7%；中度污染個(gè)數(shù)0個(gè)，占0%；重度污染個(gè)數(shù)0個(gè)，占0%。

調(diào)查可見(jiàn)，棗莊市某化工有限公司工業(yè)遺留場(chǎng)地土壤個(gè)別點(diǎn)位已不同程度受到鉛、鎘等重金屬污染。