劉 巖,曹學良,孫學杰,陳雪梅
(山東玲瓏輪胎股份有限公司,山東 招遠 265400)
環(huán)保塑解劑2,2′-二苯甲酰胺基二苯基二硫化物(以下簡稱塑解劑DBD)是一種通用型復合化學塑解劑,具有氣味小、無毒、活性高的特點,由于不含五氯硫酚,符合現(xiàn)代橡膠加工的綠色、環(huán)保要求[1]。塑解劑DBD在生膠塑煉過程中的增塑作用表現(xiàn)為:一是增塑劑本身受熱、氧的作用分解成自由基,使橡膠分子發(fā)生氧化降解;二是封閉塑煉時橡膠分子鏈斷鏈的端基失去活性,阻止其重新鍵合,因而可有效降低生膠的門尼粘度,縮短塑煉時間,同時降低能耗[2-3]。
本工作主要研究塑解劑DBD用量對全鋼載重子午線輪胎胎體膠性能的影響。
天然橡膠(NR),SMR20,馬來西亞產品;炭黑N326,上??ú┨鼗び邢薰井a品;塑解劑DBD,牌號Renacit10,德國朗盛化學公司產品。
NR 100,炭黑N326 45,塑解劑DBD 變量,硫化活性劑 4.2,其他 26.2。
BB430型和BB270型密煉機,日本神戶制鋼公司產品;MV2000型門尼粘度儀和MDR2000型硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產品;S型四輥壓延機,日本IHI公司產品;橡膠炭黑分散度測定儀,北京萬匯一方科技發(fā)展有限公司產品;萬能材料試驗機,美國英斯特朗公司產品;動態(tài)力學分析儀,德國GABO公司產品。
膠料采用三段混煉工藝,一段和二段混煉在BB430型密煉機中進行,塑解劑、NR和炭黑在一段加入,除硫黃和促進劑外,其他小料均在前兩段中加入;終煉在BB270型密煉機中進行?;鞜捘z在電加熱平板硫化機上硫化,硫化條件為168 ℃×10 min。
各項性能均按相應的國家標準進行測試。
塑解劑DBD用量對膠料門尼粘度和門尼焦燒時間的影響如表1所示。
從表1可以看出,隨著塑解劑DBD用量的增大,膠料的門尼粘度減小,當塑解劑DBD用量小于0.2 份時,膠料的門尼粘度明顯減小,隨著DBD用量的增大,膠料的門尼粘度略有減小。
表1 塑解劑DBD用量對膠料門尼粘度和門尼焦燒時間的影響
由于塑解劑DBD在受熱、氧作用下分解的產物中含有2-苯基苯并噻唑,其能促進膠料的硫化,因此隨著塑解劑DBD用量的增大,膠料的門尼焦燒時間呈縮短趨勢。
塑解劑DBD用量對膠料硫化特性(168 ℃)的影響如表2所示。
表2 塑解劑DBD用量對膠料硫化特性的影響
從表2可以看出,隨著塑解劑DBD用量的增大,膠料的FL減小,t90縮短。
塑解劑DBD用量對硫化膠物理性能的影響如表3所示。
表3 塑解劑DBD用量對硫化膠物理性能的影響
從表3可以看出:隨著塑解劑DBD用量的增大,硫化膠的拉伸強度和拉斷伸長率先增大后減小,這是因為適量的塑解劑有利于橡膠分子鏈的斷裂和炭黑分散,增大了炭黑的補強效果;隨著塑解劑DBD用量的繼續(xù)增大,生膠分子鏈斷裂速度更快,相對分子質量降幅更大[4],因此膠料的拉伸強度和拉斷伸長率逐漸減小。
橡膠與鋼絲簾線的粘合力是胎體膠重要的性能指標,粘合力差會導致鋼絲簾線與橡膠分離,造成輪胎壽命縮短及安全隱患,塑解劑用量影響硫化膠與鋼絲簾線的粘合力[5]。從表3可以看出,隨著塑解劑DBD用量的增大,硫化膠與鋼絲簾線之間的粘合力呈下降趨勢。
塑解劑DBD用量對膠料炭黑分散性的影響如表4所示。
表4 塑解劑DBD用量對膠料炭黑分散性的影響
從表4可以看出:當塑解劑DBD用量不大于0.2份時,炭黑分散度和分散等級隨塑解劑DBD用量的增加而增大;隨著塑解劑DBD用量的繼續(xù)增大,炭黑分散度和分散等級變化不大。這是因為添加適量的塑解劑可以有效促進橡膠分子鏈斷裂,減小生膠相對分子質量,提高橡膠與炭黑的結合作用。
硫化膠的溫度掃描可以模擬輪胎在行駛過程中的滾動阻力,從而表征輪胎的使用性能。損耗因子(tanδ)越大,膠料的生熱越大[6]。加入塑解劑可以提高膠料的可塑性,有利于提高小料和補強劑的分散性。塑解劑DBD用量對硫化膠tanδ的影響如表5所示。
從表5可以看出,與不加塑解劑的硫化膠相比,添加塑解劑DBD的硫化膠60 ℃時的tanδ減小,滾動阻力降低。
表5 塑解劑DBD用量對硫化膠tanδ的影響
采用S型四輥壓延機,1#和4#輥筒溫度為70℃,2#和3#輥筒溫度為75 ℃,生產的簾布厚度為2.1 mm,壓延設定速度為35 m·min-1。
當塑解劑DBD用量在0.2份以內時,壓延工藝正常,鋼絲簾布狀態(tài)良好;隨著塑解劑DBD用量的進一步增大,膠料的粘度減小,流動性增大,簾布出現(xiàn)粘輥問題,將壓延速度由35 m·min-1調整到30 m·min-1,粘輥問題得到改善。
采用不同塑解劑DBD用量的胎體膠生產12R22.5 16PR 150/147M C600輪胎,并按照GB/T 4501—2016進行耐久性試驗。當塑解劑DBD用量分別為0,0.1,0.2,0.3和0.4份時,成品輪胎的累計行駛時間分別為107.3,110.5,113.8,111.2和100.3 h,均通過試驗,且達到了國家標準要求。
(1)隨著塑解劑DBD用量的增大,膠料的門尼粘度減小,門尼焦燒時間縮短,硫化速度減小,硫化膠的拉伸強度和拉斷伸長率先增大后減小,粘合力呈下降趨勢。
(2)與未加塑解劑的膠料相比,添加塑解劑DBD的膠料炭黑分散性提高,60 ℃時的tanδ減小,滾動阻力降低。
(3)采用不同塑解劑DBD用量胎體膠生產的成品輪胎耐久性能均滿足國家標準要求。