章秀芳，奕志英，曹義苗，黃 靜，桑建梅，高宏旗

(上海清軒生物科技有限公司，上海 201612)

化妝品特別是潤(rùn)膚油類易發(fā)生變色或變味[1]。目前，市場(chǎng)上化妝品抗氧化劑主要都是人工合成的抗氧化劑，如BHT、BHA、PG、TBHQ等，抗氧化效果較好，但存在一定的安全性，Waldop等進(jìn)行的安全測(cè)試表明，BHA，BHT，TBHQ會(huì)引起人體肝腫大，BHT會(huì)增加人體肝和肺微粒體酶的活性[2]。而現(xiàn)有天然抗氧化劑如天然VE，β-胡蘿卜素，迷迭香葉提取物，阿魏酸，谷維素等[3-8]，由于抗氧化作用不能完全達(dá)到要求，而且價(jià)格高昂，其應(yīng)用受到一定制約。

作者通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了山茶提取物作為抗氧化劑的抗氧化效果，并與其他天然和化學(xué)合成抗氧劑進(jìn)行抗氧化效果對(duì)比，為改善化妝品中油脂的氧化穩(wěn)定性提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

山茶提取物(“清軒萃”)，安吉林清軒農(nóng)業(yè)科技有限公司；天然VE，荷蘭DSM公司；β-胡蘿卜素，英國(guó)KERFOOT公司；迷迭香葉提取物，美國(guó)KEMIN公司；阿魏酸，谷維素，日本筑野米化學(xué)公司；植物甾醇，西班牙Vitae Naturals公司；植物角鯊?fù)?，西班牙EFP Biotek公司；BHA，BHT，中共信文食品公司。

MS205DU分析天平，METTLER TOLEDO公司；VS450 顏色分光光度儀，愛色麗公司；892型Rancimat油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)定儀，瑞士萬(wàn)通。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 植物潤(rùn)膚油的制備

植物潤(rùn)膚油，包括以下配方的各組分：霍霍巴油29.5%，小麥胚芽油20%，甜杏仁油20%，葡萄籽油10%，鱷梨油10%，橄欖油10%，制備方法為：

1)將上述各植物油組合物在(75±10)℃加入乳化鍋，保溫30 min，至澄清透明；

2)冷卻至(45±5)℃以下，加入所選用的抗氧化劑，攪拌混合均勻(速率50 r/min)；

3)用10 μm末端過(guò)濾器過(guò)濾，得到植物潤(rùn)膚油。

1.2.2 油脂穩(wěn)定性測(cè)試

以植物潤(rùn)膚油為空白基礎(chǔ)油，添加0.2%不同的抗氧化劑制成如表1所示的樣品，分別進(jìn)行油脂穩(wěn)定性測(cè)試：油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試，DPPH自由基清除測(cè)試，色差測(cè)試。

表1 油脂穩(wěn)定性測(cè)試樣品

1.2.2.1 油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試

將表1中各樣品，采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[9]中的方法，用892型Rancimat油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)定儀進(jìn)行油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試。

1.2.2.2 DPPH自由基清除測(cè)試

將表1中的各樣品，進(jìn)行DPPH測(cè)試，具體方法如下：

①取等體積(2 mL)的待測(cè)液與2×10-4mol·L-1的DPPH溶液混勻(A1)；②取等體積的(2 mL)無(wú)水乙醇(待測(cè)物溶劑)和2×10-4mol·L-1的DPPH溶液混合均勻(A2)；③取等體積(2 mL)無(wú)水乙醇與待測(cè)液混合均勻(A3)；④反應(yīng)40 min后，在517 nm下測(cè)A1、A2、A3管吸光度值。

DPPH自由基清除率計(jì)算公式為：清除率(%)=[1-(A1-A3)/A2 ]×100%。

以樣品濃度為橫坐標(biāo)，以DPPH自由基清除率為縱坐標(biāo)，繪制樣品濃度-DPPH自由基清除率曲線，由曲線讀取或用方程式計(jì)算出DPPH自由基清除率為50%時(shí)所需樣品液的濃度，即IC50值。

1.2.2.3 色差測(cè)試

采用 VS450 顏色分光光度儀測(cè)定潤(rùn)膚油的L*值、a*值和 b*值。其中：L*( (Lightness，亮度)，表示顏色的明度值，范圍0～100，0表示黑色，100表示白色，數(shù)字越大，顏色越亮。a值(Redness，紅色度)，表示紅綠之間的色澤，且a值越大表示顏色越紅；當(dāng)a>0時(shí)，表示顏色屬紅色，a<0時(shí)，則表示顏色屬綠色系。b值(Yellowness，黃色度)，表示黃藍(lán)之問(wèn)的色澤，且b值越大表示顏色越黃，b>0為黃色系，b<0為系b藍(lán)色系。a*和b*的范圍為-100～+100。

通過(guò)測(cè)試樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品之間a*、b*和L*的差異：Da*、Db*、DL*，從而根據(jù)公式算出容差DE*.容差DE*代表總色差，從色調(diào)和明度上綜合比較空樣品與標(biāo)樣之間的差異，DE*值越小，代表色差越小，反而越大。如表2。

表2 色度指標(biāo)評(píng)價(jià)

從表1中選取空白基礎(chǔ)油以及抗氧化性較好的天然VE，迷迭香葉提取物，山茶提取物，BHT4組樣品，置于40℃，光照，常溫避光，高低溫循環(huán)中(-18℃～48℃，48 h為一個(gè)循環(huán))，放置0天、一周、4周后測(cè)定樣品的色度值。

2 結(jié)果與討論

2.1 油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果與分析

表3 油脂氧化穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果

10種測(cè)試樣品的電導(dǎo)率隨時(shí)間變化的曲線圖如圖1，測(cè)試結(jié)果如表3，氧化誘導(dǎo)時(shí)間是評(píng)價(jià)植物油氧化穩(wěn)定性的一個(gè)常用指標(biāo)，氧化誘導(dǎo)時(shí)間越長(zhǎng)，則油脂抗氧化性越好。由表3的試驗(yàn)結(jié)果看出，山茶提取物對(duì)潤(rùn)膚油的抗氧化能力最好，誘導(dǎo)時(shí)間達(dá)到6.41 h，是空白組的2.11倍；其次是天然VE對(duì)潤(rùn)膚油油脂的抗氧化性較好，誘導(dǎo)時(shí)間達(dá)到6.34 h，是空白組的2.09倍；山茶提取物對(duì)潤(rùn)膚油的抗氧化能力強(qiáng)于合成抗氧化劑 BHA和 BHT。山茶提取物抗氧化性較好，是由于山茶提取物中的主要活性成分酚類，角鯊烯類，植物甾醇類，維生素E類等帶來(lái)的協(xié)同增強(qiáng)抗氧化效果。

圖1 電導(dǎo)率隨時(shí)間變化的曲線圖

2.2 DPPH自由基清除測(cè)試結(jié)果與分析

IC50值越低表明抗氧化性越好，提取物抗氧化性能越強(qiáng)。添加各個(gè)抗氧化劑的潤(rùn)膚油經(jīng)過(guò)DPPH測(cè)試結(jié)果見表4。結(jié)果表明，與空白潤(rùn)膚油 IC50值15.370 mg·mL-1相比，添加天然 VE的潤(rùn)膚油 IC50值最低，為5.532 mg·mL-1，DPPH自由基的清除效果優(yōu)異；添加山茶提取物的潤(rùn)膚油 IC50值為6.012 mg·mL-1，略低于天然VE(IC50=5.532 mg·mL-1)；而添加合成抗氧化劑 BHT和 BHA的潤(rùn)膚油IC50值分別為9.592 mg·mL-1和10.567 mg·mL-1，可見山茶提取物清除DPPH自由基的效果優(yōu)于合成抗氧化劑BHT，BHA。山茶提取物中含有多種抗氧化成分協(xié)同作用，能夠與自由基反應(yīng)形成穩(wěn)定的物質(zhì)，阻止了DPPH自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，從而具有優(yōu)異的清除DPPH自由基的能力。

表4 DPPH自由基抗氧化結(jié)果

2.3 色差測(cè)試結(jié)果分析

色差測(cè)試結(jié)果見表5。由表5可知，與對(duì)照組相比，添加不同種類的抗氧化劑，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，樣品的DE*值都變大。

在40℃高溫下放置0、7、28 d后，添加迷迭香葉提取物后油脂的色度變化差異最小；在高低溫循環(huán)中放置0、7、28 d后，添加山茶提取物后油脂的色度變化差異最??；在光照條件中放置0、7、28 d后，添加天然VE后油脂的色度變化差異最??；在常溫避光添加迷迭香葉提取物后油脂的色度變化差異最小。常溫避光下空白組的色度變化差異就很小，而天然VE，山茶提取物抗氧化劑本身有顏色，所以會(huì)影響產(chǎn)品的測(cè)試，導(dǎo)致加抗氧化劑的色度比空白組的色度更深。從樣品存儲(chǔ)過(guò)程中的色度變化可知，3種天然抗氧化劑在不同溫度條件下各有優(yōu)勢(shì)。

表5 色差測(cè)試結(jié)果

3 結(jié)論

作者通過(guò)分析10種抗氧化劑在植物潤(rùn)膚油中的氧化穩(wěn)定性， DPPH清除自由基的能力，以及樣品存儲(chǔ)中色澤穩(wěn)定性。得到的結(jié)論如下：

(1)添加山茶提取物的潤(rùn)膚油的氧化穩(wěn)定性優(yōu)于添加天然VE的潤(rùn)膚油的氧化穩(wěn)定性，顯著強(qiáng)于添加 BHA和 BHT的潤(rùn)膚油，可見添加山茶提取物對(duì)對(duì)潤(rùn)膚油的抗氧化性較好。

(2)山茶提取物清除DPPH自由基的效果優(yōu)于合成抗氧化劑BHT，BHA。山茶提取物含有多種抗氧化成分協(xié)同作用，能夠與自由基反應(yīng)形成穩(wěn)定的物質(zhì)，阻止了DPPH自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，從而具有優(yōu)異的清除DPPH自由基的能力。

(3)在色差測(cè)試中，通過(guò)模擬不同的樣品存儲(chǔ)過(guò)程中的色澤變化可知，3種天然抗氧化劑山茶提取物、天然VE、迷迭香葉提取物在不同儲(chǔ)存條件下各有優(yōu)勢(shì)。