任佳琦,劉昕,雷琳,趙吉春,曾凱芳,2,明建,2*
1(西南大學(xué) 食品科學(xué)學(xué)院,重慶,400715)2(西南大學(xué) 食品貯藏與物流研究中心,重慶,400715)
中國是世界第一大蘋果生產(chǎn)國,種植廣泛,品種豐富。將蘋果進(jìn)行深加工,既能提高蘋果的附加值,也可以滿足當(dāng)代快節(jié)奏生活的需要。蘋果加工制品包括蘋果汁、干、醋、醬、罐頭等,其中蘋果汁是世界上第二大果汁產(chǎn)品,是蘋果加工的主要方向。蘋果汁可分為清汁與濁汁兩大類,近年來,蘋果濁汁因其新鮮天然、營養(yǎng)價值高、風(fēng)味良好、方便安全而備受關(guān)注,市場占有率不斷上升[1]。濁汁體系穩(wěn)定性不佳是限制濁汁加工產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素,研究表明,果膠多酚、蛋白質(zhì)是引起濁汁渾濁的主要成分,而引起渾濁的主要影響因素為酸度、離子強(qiáng)度與帶電性質(zhì)、溫度及酶[2]。目前關(guān)于濁汁體系穩(wěn)定性的研究主要集中在加工方式[3]、添加穩(wěn)定劑[4]、探究大分子之間相互作用機(jī)理[5]等方面,鮮少有蘋果自身內(nèi)源因素影響穩(wěn)定性的研究報道。
果膠是一種廣泛存在于植物細(xì)胞壁的復(fù)雜多糖,由D-吡喃半乳糖通過α-1,4-糖苷鍵連接成長鏈,具有良好的增稠性及穩(wěn)定性[6]。在濁汁體系中,果膠為相互作用的顆粒提供了保護(hù)涂層,從而保證了果汁中顆粒的穩(wěn)定性[3]。蘋果中富含有機(jī)酸,在新鮮果蔬直接榨汁過程中,有機(jī)酸作為一種內(nèi)源因子,不可避免的會影響體系微環(huán)境(如pH、離子強(qiáng)度)或與體系內(nèi)物質(zhì)反應(yīng)[7-8]。品種、成熟度、產(chǎn)地不同的蘋果原料之間存在明顯差異,會對蘋果濁汁的酸度有較大影響[1]。而濁汁中有機(jī)酸的存在可能會對果膠結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,結(jié)構(gòu)變化將進(jìn)而影響?zhàn)ざ鹊淖兓痆9],最終對體系的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。
因此本研究模擬濁汁體系,選擇蘋果中含量較高的3種有機(jī)酸(蘋果酸、檸檬酸、酒石酸)并根據(jù)在不同品種中的含量確定濃度梯度[10]。旨在探究有機(jī)酸作為內(nèi)源因子對與蘋果果膠組成的復(fù)合體系的結(jié)構(gòu)、理化特性及穩(wěn)定性的影響。研究結(jié)果將為改善蘋果混濁果汁產(chǎn)品原料選取,提高產(chǎn)品穩(wěn)定性提供理論依據(jù)。
蘋果果膠(APA系列103,酯化度65%,分子質(zhì)量為160 kDa),煙臺安得利果膠股份有限公司;蘋果酸、酒石酸,上海源葉生物科技有限公司;檸檬酸,成都市科龍化工試劑廠;其他試劑均為分析純。
UV-2450紫外分光光度計,日本島津公司;Spectrun100傅里葉紅外光譜儀,美國PerkinElmer公司;ZEN3690馬爾文激光粒度分析儀,英國馬爾文儀器公司;MCR302流變儀,奧地利安東帕公司;SYNERGYH1MG全波長酶標(biāo)儀,美國基因公司;Phenom Pro掃描電鏡,荷蘭Phenom Pro公司;TGA550熱重分析儀,美國TA公司;LC-20A高效液相色譜儀,日本島津公司。
1.3.1 樣品制備
將蘋果果膠(pectin,PT)、蘋果酸(malic acid,MA)、檸檬酸(citric acid,CA)、酒石酸(tartaric acid,TA)在環(huán)境溫度下分別于超純水中分散2 h后,將PT溶液分別與不同有機(jī)酸溶液混合再分散2 h。得到PT質(zhì)量濃度為5 g/L,有機(jī)酸濃度依次為0.31、3.15、6.29、18.88、37.76 mmol/L的混合體系(混合體系按照濃度增加順序以A~E依次編碼)。5 g/L PT溶液作為對照。樣品制備后部分存放于-40 ℃冰箱中,部分使用真空冷凍干燥為粉末保存,待用。
1.3.2 pH的測定
復(fù)合膜液pH采用85-2A pH計進(jìn)行測量,每個樣品平行測量3次,取平均值。
1.3.3 紫外光譜的測定
移取3 mL待測樣品于石英比色皿中,以超純水作為參比,于室溫(25 ℃)檢測樣品在200~660 nm的紫外吸收光譜。
1.3.4 傅里葉變換紅外光譜測定
精確稱取6 mg凍干樣品與300 mg KBr于瑪瑙研缽中混合研磨,取研磨后樣品3份(每份75 mg)置于45 ℃烘箱中烘干2 h后進(jìn)行壓片測量。以KBr為背景進(jìn)行掃描,400~4 000 cm-1掃描范圍,掃描分辨率4 cm-1,累計掃描32次。
1.3.5 單糖組成測定
最高濃度有機(jī)酸與PT復(fù)合體系在水中透析(8 kDa~14 kDa)8 h后凍干得到樣品,參考王文俊[11]的方法并略有修改。
樣品的酸水解:精確稱取2 mg樣品于安瓿瓶中,加入2 mL 4 mol/L三氟乙酸,酒精噴燈封管,110 ℃烘箱酸解3 h后冷卻至室溫,使用氮吹儀吹干。加少量水溶解,用0.1 mol/L NaOH調(diào)節(jié)pH至中性后定容至1 mL。
衍生物的制備:分別精確稱取甘露糖(Man)、鼠李糖(Rha)、半乳糖醛酸(GalA)、半乳糖(Gal)、木糖(Xyl)、阿拉伯糖(Ara)、巖藻糖(Fuc),等摩爾混合得到濃度為2 mmol/L的7種標(biāo)準(zhǔn)單糖混合溶液。分別精確吸取1 mL上述水解待用樣品及400 μL混標(biāo),加入50 μL 0.02 mol/L乳糖溶液作為內(nèi)標(biāo),接著加入450 μL 0.3 mol/L NaOH及450 μL 0.5 mol/L 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮溶液,漩渦振蕩,充分混勻。70 ℃水浴反應(yīng)30 min,冰水浴冷卻10 min。再加入450 μL 0.3 mol/L HCL,1 mL氯仿進(jìn)行萃取,渦旋5 min,離心(10 000 r/min,5 min)。反復(fù)萃取3次,最后一次水層過0.45 μm水系濾膜。
高效液相色譜分析條件:Thermo BDS-C18柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),柱溫40 ℃;二極管陣列檢測器,檢測波長250 nm。進(jìn)樣體積:20 μL。流動相:A相為15%(體積分?jǐn)?shù))乙腈+0.05 mol/L KH2PO4-NaOH緩沖溶液;B相為40%(體積分?jǐn)?shù))乙腈+0.05 mol/L KH2PO4-NaOH緩沖溶液;進(jìn)行階段連續(xù)梯度洗脫。洗脫時間階段為0 min~10 min~40 min~50 min~57 min;洗脫液中B相對應(yīng)時間梯度的濃度變化為0%~10%~30%~0%~0%;洗脫流速為0.7 mL/min。
1.3.6 掃描電子顯微鏡測定
冷凍干燥后的樣品放置于粘臺后進(jìn)行噴金處理,在加速電壓10 kV下觀察樣品的微觀結(jié)構(gòu)。
1.3.7 流變特性測定
采用藥匙舀取樣品,樣品周圍涂抹硅油以防止水分蒸發(fā)。選定錐板,型號為cp60-1(60 mm,1°);掃描溫度25 ℃;流動曲線測量模式;剪切速率變化,0.1~100 s-1。測試完畢后對數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)學(xué)公式擬合,成功應(yīng)用于Power Law方程:
σ=KPLγn
(1)
式中:σ為剪切應(yīng)力,Pa;KPL為稠度系數(shù),Pa·s;γ為剪切速率,s-1;n為非牛頓指數(shù)。
1.3.8 熱穩(wěn)定性測定
取3 mg凍干樣品平鋪于石英坩堝中,在氮氣環(huán)境中進(jìn)行熱重分析,升溫速率為10 ℃/min,溫度范圍為30~800 ℃。系統(tǒng)自動采集數(shù)據(jù)。
1.3.9 粒徑測定
蒸餾水作為測量背景,取1 mL待測樣品放入激光粒度儀的樣品池中進(jìn)行粒徑及分布的檢測。25 ℃,633 nm下進(jìn)行測量。
1.3.10 濁度測定
將所有樣品置于漩渦振蕩器中混合振蕩均勻,取200 μL于96孔板中,在650 nm處測量吸光值,吸光值即樣品的濁度。
1.3.11 濁度保留率測定
將各樣品分為離心、不離心2部分,離心部分經(jīng)離心機(jī)以3 500 r/min 離心15 min。取離心前后樣品上清液各200 μL加入96孔板中,記錄650 nm處吸光值。離心前后樣品吸光度值分別為A1、A2。按照公式(2)計算濁度保留率:
(2)
所有實驗均重復(fù)3次,每次測試均需更換樣品。利用Origin 8.1軟件作圖。使用SPSS 19.0軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行ANOVA差異顯著性分析與t檢驗。
果膠是一種酸性雜多糖,分子中含有65%以上的GalA,pH值一般在3~4(1%濃度條件下)[12]。本實驗所用5 g/L PT水溶液的pH為3.39。隨著體系內(nèi)有機(jī)酸濃度的增大,有機(jī)酸-果膠復(fù)合體系pH值顯著降低,其中TA-PT E體系下降最多,pH值由3.39下降至2.12。其次是PT-CA E體系下降至2.27,PT-MA E體系pH值為2.33。不同復(fù)合體系之間pH值的差異是由不同有機(jī)酸之間的酸性強(qiáng)弱所致。
圖1 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系pH值
Fig.1 The pH value of different concentrations of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中A~E表示有機(jī)酸濃度依次增加;不相同小寫字母 表示差異顯著(P<0.05)
β-消除反應(yīng)和酸水解是PT的2種非酶降解機(jī)理,其中β-消除反應(yīng)會生成碳碳不飽和雙鍵,在235 nm處出現(xiàn)吸收峰[13]。由圖2可知,PT于203 nm處出現(xiàn)最大吸收峰,符合果膠多糖的特征吸收峰[14]。在270 nm處存在1個微小肩峰,可能是由于選取的商業(yè)PT純度不高,存在微量雜質(zhì)所致。PT特征峰吸收強(qiáng)度隨著有機(jī)酸濃度的增加有規(guī)律地增強(qiáng),對應(yīng)波長處存在著不同程度的紅移現(xiàn)象。隨著MA濃度的增加,對應(yīng)吸收峰從205 nm紅移至215 nm;PT-CA復(fù)合體系由204 nm紅移至213 nm;PT-TA復(fù)合體系則由204 nm遷移至215 nm處。這可能與體系內(nèi)有機(jī)酸的引入有關(guān)。有機(jī)酸在210 nm附近處有較強(qiáng)吸收,且有機(jī)酸的引入會改變體系的極性,造成吸收峰的偏移[15]。圖譜中并未出現(xiàn)新的吸收峰,表明有機(jī)酸與果膠復(fù)合過程中無不飽和鍵生成,果膠未發(fā)生β-消除反應(yīng)。
a-PT-MA復(fù)合體系;b-PT-CA復(fù)合體系;c-PT-TA復(fù)合體系
圖2 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系紫外光譜圖
Fig.2 UV-vis spectrum of different concentrations of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中A~E表示有機(jī)酸濃度依次增加
a-PT-MA復(fù)合體系;b-PT-CA復(fù)合體系;c-PT-TA復(fù)合體系
圖3 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系紅外光譜圖
Fig.3 The Fourier transform infrared spectrum of different concentrations of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中A~E分別表示有機(jī)酸濃度依次增加
果膠主要由GalA的線性鏈組成,偶爾會被L-Rha打斷,同時還含有其他中性糖側(cè)鏈。果膠分子主要由半乳糖醛酸聚糖(HG),鼠李半乳糖醛酸聚糖I型(RG-I),鼠李半乳糖醛酸聚糖II型(RG-II)型,木糖半乳糖醛酸聚糖(XGA)4種結(jié)構(gòu)域單元組成[20]。由紅外光譜可知,有機(jī)酸對PT的單糖含量產(chǎn)生一定影響。選取本實驗中各有機(jī)酸最高濃度復(fù)合體系進(jìn)行單糖組成分析,結(jié)果如表1所示。
表1 MA、CA、TA對PT單糖組成的影響Table 1 Effects of MA, CA, TA on the monosaccharide composition of PT
注:K=GalA/(Fuc+Rha+Ara+Gal+Xyl);表中E代表有機(jī)酸最高濃度;*代表與PT相比有顯著性差異(P<0.05);**代表極顯著差異(P<0.01)
由表1可知,PT中GalA的含量最高,主要含有Rha、Gal和Xyl。MA作用后,PT中Man含量顯著增加,而Gal含量顯著下降,表明Gal相應(yīng)的支鏈減少。同等濃度CA作用后, PT中Man、GalA含量顯著增加。TA作用后,GalA含量上升,Rha、Gal、Ara含量下降,TA可能破壞了對應(yīng)單糖之間的糖苷鍵。綜合3種有機(jī)酸處理得出,有機(jī)酸會使PT發(fā)生水解,其中Ara、Gal、Rha較易脫去。推測在酸性條件下,Ara、Gal、Rha較不穩(wěn)定,而GalA及Man的比例有所上升,推測二者在酸性條件下穩(wěn)定性較高。此推測與ROUND等[21]的研究結(jié)果相似。
Rha/GalA反映了果膠RG構(gòu)型對整體果膠構(gòu)型的貢獻(xiàn)程度。當(dāng)果膠的比值介于0.05~1時,其分子結(jié)構(gòu)主要為RG-I型。而當(dāng)比值低于0.05時,則主要為HG型和RG-Ⅱ型。樣品檢測均位于0.05~1,為RG-I型果膠。(Ara+Gal)/Rha值可粗略估計RG-I型果膠結(jié)構(gòu)的分支程度,數(shù)值越大,表明中性糖連接到RG-I型主鏈上的側(cè)鏈越長。GalA/(Fuc+Rha+Ara+Gal+Xyl)代表了果膠鏈的線性度,其值越大,果膠鏈的線性度越高。由上表可知,37.76 mmol/L TA處理后的PT線性度增加,支鏈長度降低,同濃度MA及CA處理后也呈現(xiàn)相同趨勢。
圖4為不同濃度不同有機(jī)酸與PT復(fù)合體系的掃描電鏡圖,從左至右有機(jī)酸濃度依次增加。由圖4可以看出,凍干PT整體呈現(xiàn)板狀結(jié)構(gòu),表面粗糙多孔,且有似蜂窩狀的結(jié)構(gòu)穿插其中。3種有機(jī)酸的引入對PT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響相似。隨著有機(jī)酸的加入,復(fù)合體系均難以保持PT原有的板狀結(jié)構(gòu),表面由粗糙變?yōu)楣饣?,孔狀結(jié)構(gòu)消失。不同的微觀結(jié)構(gòu)意味著有機(jī)酸的加入打亂了原有體系內(nèi)PT分子之間形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。在PT-MA體系中,低濃度時,PT呈現(xiàn)細(xì)絲狀,排列松散無序。隨著濃度的增加,體系逐漸由絲狀變?yōu)樾悠瑺睿帕兄饾u緊湊致密。這些貌特征與YANG等[22]的研究相似,這可能是由于果膠發(fā)生了降解或是解團(tuán)聚引起的[23]。CA、TA與PT的復(fù)合體系具有相似影響。
圖4 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系的掃描電子 顯微鏡圖
Fig.4 Scanning electron micrographs of different concentrations of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中A~E分別表示有機(jī)酸濃度依次增加,放大倍數(shù)250X
由圖5可知,不同濃度有機(jī)酸與果膠的復(fù)合體系均表現(xiàn)出明顯的剪切稀化現(xiàn)象,即隨著剪切速率的增大,復(fù)合體系黏度下降。果膠是由鏈狀分子構(gòu)成的大分子聚合物,低剪切速率時,分子間互相纏結(jié),黏度較大;當(dāng)速率變大時,鏈狀分子受到流層間剪切應(yīng)力作用,分子構(gòu)象破壞,發(fā)生滾動旋轉(zhuǎn)收縮成團(tuán),黏度降低。在有機(jī)酸的存在下,復(fù)合體系整體黏度值均低于PT溶液,這一結(jié)果與吳劍夫[24]的研究結(jié)果相似。這可能是由于果膠水溶液自身為弱酸性,分子之間通過斥力等作用分散在水中,有機(jī)酸的加入引入H+,抑制果膠中半乳糖醛酸羧基的電離,減弱靜電作用,果膠分子卷曲,黏度降低[25]。
a-PT-MA復(fù)合體系;b-PT-CA復(fù)合體系;c-PT-TA復(fù)合體系
圖5 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系表觀黏度曲圖
Fig.5 Apparent viscosity curve of different concentrations of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中A~E分別表示有機(jī)酸濃度依次增加
對各復(fù)合體系數(shù)據(jù)進(jìn)行模型擬合,結(jié)果如表2所示。擬合數(shù)據(jù)的R2值均大于0.999,該模型數(shù)據(jù)擬合情況良好。其中n<1,表明所有復(fù)合體系均為假塑性流體;n值越接近1,體系越接近于牛頓流體。KPL為稠度系數(shù),數(shù)值越高,表明體系黏度越高[26]。根據(jù)表2,隨著體系內(nèi)MA濃度的增大,PT-MA復(fù)合體系KPL持續(xù)下降,于18.88 mmol/L(PT-MA D)處時到達(dá)最低,n值呈現(xiàn)相反趨勢,表明復(fù)合體系在此條件下黏度值最低,最接近于牛頓流體。隨著MA濃度繼續(xù)增加,其黏度有所回升但仍舊低于PT溶液,假塑性增強(qiáng)。PT-CA復(fù)合體系中,隨著CA濃度的增大,KPL值逐漸降低,n值逐漸增大,當(dāng)達(dá)到37.75 mmol/L(PT-CA E)時,體系黏度顯著降低,更接近于牛頓流體。對于TA-PT復(fù)合體系,TA使得體系黏度顯著降低,n值顯著升高;但體系n值、KPL值與TA濃度不呈現(xiàn)明顯的規(guī)律性??傮w來說,有機(jī)酸的存在,會使得復(fù)合體系黏度降低,假塑性減弱。果膠中單糖組成的變化可能導(dǎo)致了黏度的下降[27],復(fù)合體系粒徑下降,果膠卷曲,也會導(dǎo)致體系黏度降低。
果膠的熱穩(wěn)定性影響著其應(yīng)用范圍,熱重分析可反應(yīng)樣品的熱力學(xué)特性。選取各有機(jī)酸最高濃度進(jìn)行測試,結(jié)果如圖6所示,其中圖6-c~圖6-f實線為樣品的熱重圖像,反應(yīng)物質(zhì)質(zhì)量隨溫度的變化,虛線為微分熱重曲線,表明樣品質(zhì)量損失所經(jīng)過的階段。由圖6可知,PT的質(zhì)量損失可分為3個階段。30~100 ℃為第一階段,主要為自由水的散失,失重率為8.916%。100~200 ℃為第二階段,主要為結(jié)合水、氫鍵、其他揮發(fā)性物質(zhì)的損失,失重率為10.629%;主要質(zhì)量損失為第三階段,失重率為41.583%,主要是PT受熱分解導(dǎo)致的質(zhì)量快速損失,糖苷鍵被打斷,GalA鏈大量熱降解,然后發(fā)生二次降解,羧酸基團(tuán)在糖環(huán)上發(fā)生脫羧反應(yīng),產(chǎn)生各種氣體成分,形成固態(tài)焦物[28]。PT-MA E復(fù)合體系主要質(zhì)量損失階段失重率為49.888%。失重率較PT增加,最大失重溫度下降。PT-CA E微分熱重曲線表明該復(fù)合體系主要質(zhì)量損失有2個階段,第一階段最大失重溫度為184.91 ℃,失重率為39.158%,主要為CA及結(jié)合水引起[29],第二階段,主要為PT糖苷鍵斷裂,失重率為22.886%。PT-TA E體系主要質(zhì)量損失階段失重率為59.277%,最大失重溫度為213.508 ℃。添加有機(jī)酸后,復(fù)合體系的失重率增大,熱穩(wěn)定性下降,可能是因有機(jī)酸加入后破壞PT網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得分子間相互作用力降低,體系網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)疏松引起。
表2 不同濃度MA、CA、TA與PT混合體系Power Law 模型擬合參數(shù)表Table 2 Power Law model parameters of different concentrations of MA,CA,TA with PT composite systems
注:表中A~E分別表示有機(jī)酸濃度依次增加;不相同小寫字母表示差異顯著(P<0.05)
a-熱重分析圖;b-微分熱重曲線;c~f-不同樣品的熱重(實線)及微分熱重曲線(虛線)圖
圖6 MA、CA、TA與PT復(fù)合體系熱重分析圖
Fig.6 Thermogravimetric analysis of MA, CA, TA with PT composite systems
注:圖中E代表有機(jī)酸最高濃度
平均粒徑可以用于表示溶液中溶質(zhì)顆粒的粒徑大小情況,一定程度上反映聚合物在溶液中的聚集狀態(tài)。蘋果汁的云狀顆粒穩(wěn)定性通常遵循斯托克斯沉速公式,其中顆粒粒徑與沉降速度成正比[30]。有機(jī)酸的加入能夠明顯降低體系內(nèi)的粒徑,且粒徑隨著有機(jī)酸濃度的增大而降低??赡苁且驗橛袡C(jī)酸的加入引起了果膠的水解,果膠發(fā)生解團(tuán)聚,或是靜電作用減弱,果膠分子卷曲所致[25]。這一結(jié)果也可以解釋表觀黏度的降低及單糖組成的改變。
圖7 不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系粒徑圖
Fig.7 Particle size of different concentrations of MA, CA,TA with PT composite systems
由2.2可知650 nm處果膠與有機(jī)酸均無吸收峰存在,因此選取650 nm為濁度測量波長。不同濃度MA、CA、TA與PT復(fù)合體系濁度及濁度保留率如表3所示。溶液的濁度可以在一定程度上反映溶液中溶質(zhì)的聚集或分散情況。加入有機(jī)酸后,濁度的變化與有機(jī)酸濃度之間并不呈現(xiàn)規(guī)律變化。CA的加入對于體系濁度無顯著影響。6.29 mmol/L MA及3.15 mmol/L TA會使得體系渾濁度增加,此時二者復(fù)合體系pH為2.84、2.86、6.29 mmol/L CA時體系pH為2.81,濁度為PT-CA體系最大值。因此推測體系濁度可能與體系pH有關(guān),魏立威[3]的研究也得到相似結(jié)論。在pH為2.8左右時,復(fù)合體系濁度達(dá)到最大值。溶液的渾濁穩(wěn)定性可簡單的用溶液經(jīng)離心力作用后其濁度保留率來衡量。保留率越大,表明溶液的渾濁穩(wěn)定性越好。3種有機(jī)酸的加入均使得復(fù)合體系濁度保留率下降,有機(jī)酸的存在會降低PT溶液的濁度保留率,可能與體系黏度的下降有關(guān)。
表3 不同濃度MA、CA、TA與PT混合體系濁度及濁度保留率Table 3 Turbidity and turbidity retention of different concentrations MA、CA、TA with PT composite systems
注:表中A~E分別表示有機(jī)酸濃度依次增加;不相同小寫字母表示差異顯著(P<0.05)