王文明 張忠民 宋夏輝

(江西省化學(xué)工業(yè)研究所，江西 南昌 330029)

前言

①、異戊烯醇的異構(gòu)化。用3-甲基-2-丁烯-1-醇(異戊烯醇的另一異構(gòu)體cas號556-82-1)異構(gòu)化合成3-甲基-3-丁烯-1-醇(cas號763-32-6)。

以3-甲基-2-丁烯-1-醇為原料，在pb/Al2O3、氫氣的作用下，溫度70-90℃，在沸騰床中反應(yīng)，異構(gòu)反應(yīng)后產(chǎn)物進行精餾。

此路線特點為：步驟少，制備周期短，易操作，總收率高，但選擇性要求高，起始原料價格高。

②、3-甲基3-丁烯氯經(jīng)酯化再水解工藝。以3-甲基3-丁烯氯(cas號10523-96-3)為原料水解而成。先與乙酸鈉反應(yīng)生成異戊烯醇乙酸酯，再在氫氧化鈉的作用下水解得到3-甲基-3-丁烯-1-醇。

方程式：

此路線特點為：二步反應(yīng)，總收率較高；原料不易得，三廢多。

③、以異丁烯與多聚甲醛為原料采用直接催化縮合法。

方程式為：

1 實驗部分

1.1 主要試劑和儀器

主要試劑：異丁烯(工業(yè)級)、多聚甲醛(工業(yè)級)、溶劑(CP)等。

儀器：島津高效液相色譜儀等。

1.2 催化縮合反應(yīng)

將計量的多聚甲醛加入不銹鋼反應(yīng)釜中，加入自制催化劑、溶劑后，再以氮氣置換反應(yīng)釜中空氣，然后加入計量的異丁烯，在攪拌條件下加熱至200℃反應(yīng)4小時，檢測反應(yīng)液中沒有異丁烯，冷卻靜置分離、蒸餾、精制得產(chǎn)品。其總收率86.4%(以異丁烯計)。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑的篩選與制備，解決該反應(yīng)以前使用的酸性催化劑會腐蝕設(shè)備、易污染等技術(shù)問題，使生產(chǎn)成本得到進一步的降低。

2.2 反應(yīng)溫度對該反應(yīng)收率的影響。

表1 反應(yīng)溫度對異戊烯醇收率的影響

通過上述實驗數(shù)據(jù)知道反應(yīng)溫度控制在195～205℃較佳，收率較高，反應(yīng)溫度低于190℃時，反應(yīng)時間長，收率低；高于215℃時，收率沒有較大提高，經(jīng)濟上也不劃算。

3 結(jié)論

異丁烯、多聚甲醛為原料，采用自制催化劑直接催化縮合法合成異戊烯醇。其工藝綠色環(huán)保，其總收率86.4%。