遲曉鵬 郭蕓杉 衷水平 呂旭龍 劉 春 吳健輝
(1.福州大學(xué)紫金礦業(yè)學(xué)院,福建福州350108;2.紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司,福建上杭364200;3.福州大學(xué)—紫金礦業(yè)集團(tuán)礦產(chǎn)資源綜合利用聯(lián)合研發(fā)中心,福建福州350108;4.廈門(mén)紫金礦冶技術(shù)有限公司,福建廈門(mén)361000)
銅冶煉爐渣(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“銅礦渣”)是銅精礦經(jīng)冶煉加工后剩余的爐渣[1-2],在自然資源逐漸減少的情況下,礦渣成為了回收和利用有價(jià)金屬的重要二次資源[3],可用于制造硅酸鋁材料和混凝土以及銅、鐵等有價(jià)元素的回收[4-6]。
福建龍巖某銅礦渣中主要銅礦物為斑銅礦、輝銅礦,主要脈石礦物為石英、鐵橄欖石、長(zhǎng)石、白云母、黏土礦物等?,F(xiàn)場(chǎng)采用Z-200 作為銅捕收劑,存在藥劑成本過(guò)高的問(wèn)題。在銅礦渣的銅浮選過(guò)程中,銅捕收劑的選擇至關(guān)重要,既要保證最大限度回收銅,又要盡可能減少對(duì)非目的礦物的捕收[7]。此外,藥劑的使用成本也是浮選時(shí)應(yīng)該考慮的重要因素,這會(huì)直接影響選廠(chǎng)的經(jīng)濟(jì)效益。目前,常用的硫化銅捕收劑主要有黃藥、黑藥、硫氨酯類(lèi)捕收劑等[8-9]。黃藥成本低,捕收能力強(qiáng),但選擇性較弱,所得銅精礦品位較低[10-12];黑藥捕收能力不強(qiáng),很少單獨(dú)用于硫化銅礦石浮選中[13-14];Z-200 是具有代表性的硫氨酯類(lèi)捕收劑,具有較強(qiáng)的選擇性,但成本較高[15-17]?;诖?,福州大學(xué)相關(guān)學(xué)者合成一種新型廉價(jià)捕收劑GC-Ι替代Z-200。該藥劑屬于硫氨酯類(lèi)藥劑,是一種深黃色透明的油狀液體,具有較好的流動(dòng)性,且價(jià)格低廉。為了考察新型捕收劑GC-Ι替代Z-200 的可能性,對(duì)福建龍巖某銅礦渣進(jìn)行了浮選試驗(yàn)研究。
試驗(yàn)所用銅礦渣取自福建某渣選廠(chǎng),由閃速爐渣和轉(zhuǎn)爐渣按4∶1人工混合得到,其化學(xué)多元素分析結(jié)果見(jiàn)表1,銅物相分析結(jié)果見(jiàn)表2。
注:Au的含量單位為g/t。
由表1可知,混合渣中銅品位為2.95%,砷含量為0.16%。
由表2 可知,銅礦渣中銅主要以硫化物形式存在,占總銅的83.73%。進(jìn)一步的研究表明,該銅礦渣中的硫化銅礦物主要為輝銅礦和斑銅礦,同時(shí)摻雜一定量金屬銅,具有較好的資源回收再利用價(jià)值。
新型捕收劑GC-I的合成路線(xiàn)如下:
對(duì)GC-Ι進(jìn)行紅外光譜分析,結(jié)果見(jiàn)圖1。
由圖1 可知,GC-Ι為一種脂類(lèi)捕收劑,在1 367.6 cm-1和1 463.3 cm-1處分別為CH3對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)吸收峰和不對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)吸收峰,2 868.1cm-1和2 955.1 cm-1處分別為CH2對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)吸收峰和不對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)吸收峰,1 133.5 cm-1處和1 226.3 cm-1處為CO-C 不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰,682.4 cm-1處為C-Cl 鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰,1 053.6 cm-1處為C=S不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰。
為比較新型捕收劑GC-Ι與現(xiàn)場(chǎng)所用Z-200捕收劑對(duì)該銅礦渣的提銅效果,基于現(xiàn)場(chǎng)銅礦渣配礦浮選—電積提銅工藝流程,進(jìn)行了銅粗選條件試驗(yàn),具體試驗(yàn)流程見(jiàn)圖2。
2.1.1 磨礦細(xì)度試驗(yàn)
固定石灰用量1 000 g/t、水玻璃用量600 g/t、捕收劑GC-Ι用量為100 g/t、2#油用量40 g/t,考察磨礦細(xì)度對(duì)銅粗選指標(biāo)的影響,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3。
由圖3 可知,當(dāng)磨礦細(xì)度為-0.045 mm 占74%和80%時(shí),GC-I 對(duì)銅礦渣的銅回收率分別為91.35%和91.44%,高于其它磨礦細(xì)度條件下浮選指標(biāo)。當(dāng)磨礦細(xì)度為-0.045 mm占74%時(shí),GC-I所得的銅品位最高,為34.57%。因此,確定GC-I 對(duì)銅礦渣浮選的最佳磨礦細(xì)度為-0.045 mm占74%。
2.1.2 石灰用量試驗(yàn)
由該銅礦渣的成分分析結(jié)果可知,該銅礦渣中含有一定量的砷,而石灰是常用的砷抑制劑[18]。此外,研究表明[19],弱堿性條件下有利于實(shí)現(xiàn)硫氨酯類(lèi)藥劑對(duì)硫化銅礦物的捕收,石灰不僅能調(diào)節(jié)礦漿pH,還對(duì)礦泥起到一定的凝聚作用[20]。因此,固定磨礦細(xì)度為-0.045 mm占74%、水玻璃用量600 g/t、捕收劑GC-Ι用量100 g/t、2 號(hào)油用量 40 g/t,考察石灰用量對(duì)銅粗選指標(biāo)的影響,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖4。
由圖4 可知,石灰用量為200 g/t 和400 g/t 時(shí),GC-I 對(duì)銅礦渣的銅回收率較高,分別為87.76%和87.25%。當(dāng)石灰用量為400 g/t 時(shí),GC-I 所得銅品位達(dá)到29.43%,品位最高。因此,確定石灰用量為400 g/t,此時(shí)GC-I對(duì)銅礦渣的捕收效果最好。
2.1.3 捕收劑種類(lèi)及用量試驗(yàn)
固定磨礦細(xì)度-0.045 mm 占74%、石灰用量400 g/t、水玻璃用量為 600 g/t、2 號(hào)油用量 40 g/t,考察 3 種捕收劑Z-200、丁基黃藥和GC-I 對(duì)銅粗選指標(biāo)的影響,結(jié)果見(jiàn)表3。
從表3可知,當(dāng)捕收劑用量為105 g/t時(shí),3種藥劑對(duì)銅礦渣中的銅的捕收效果最好,此時(shí)丁基黃藥、Z-200 和GC-I 對(duì)銅礦渣分別得到86.23%、82.14%和83.73%的銅回收率,25.20%、29.24%和32.58%的銅品位。3種藥劑中,丁基黃藥所得銅回收率稍高于Z-200 和 GC-I,但品位遠(yuǎn)低于 Z-200 和 GC-I,浮選效果不太理想。GC-I在回收率和品位上的指標(biāo)都略高于Z-200,具有更好的捕收性能,需進(jìn)一步通過(guò)閉路試驗(yàn),比較GC-I和Z-200對(duì)銅礦渣的捕收效果。
根據(jù)條件試驗(yàn)確定的最佳藥劑制度,進(jìn)行了銅礦渣提銅浮選閉路試驗(yàn),試驗(yàn)流程及條件見(jiàn)圖5,結(jié)果見(jiàn)表4。
由表4可知,通過(guò)“1粗3掃”的閉路試驗(yàn),使用Z-200 為捕收劑可獲得銅品位21.43%、銅回收率82.23%的銅精礦,相同條件下,GC-I 為捕收劑可獲得銅品位23.84%、銅回收率82.37%的銅精礦,優(yōu)于Z-200對(duì)銅礦渣的浮選效果,且銅精礦中砷的品位明顯低于Z-200為捕收劑。
根據(jù)該銅礦渣選廠(chǎng)獲得的數(shù)據(jù),Z-200 采購(gòu)成本為1.8 萬(wàn)元/t。根據(jù)新藥劑合成過(guò)程中所需原料的采購(gòu)成本,新型藥劑價(jià)格約為1.4 萬(wàn)元/t。以閉路試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行指標(biāo)估算,銅的原礦品位按2.95%計(jì)算,年處理量為27萬(wàn)t。根據(jù)上述指標(biāo)進(jìn)行估算。
藥劑價(jià)格:GC-Ι,1.4萬(wàn)元/t;Z-200,1.8萬(wàn)元/t。
藥劑用量:GC-Ι,185 g/t;Z-200,185 g/t
年藥劑成本:GC-Ι,1.85×10-4×270 000×1.4=69.93 萬(wàn)元
Z-200,1.85×10-4×270 000×1.8=89.91 萬(wàn)元
采用GC-Ι 為捕收劑,年節(jié)約藥劑費(fèi)用:89.91-69.93=19.98 萬(wàn)元
(1)通過(guò)試驗(yàn)確定該銅礦渣的最佳銅粗選條件為:磨礦細(xì)度為-0.045 mm 占74%,石灰用量400 g/t,水玻璃用量600 g/t,捕收劑用量105 g/t,2#油用量40 g/t。
(2)對(duì)轉(zhuǎn)爐渣和閃速爐渣按1∶4混合得到的銅礦渣,按現(xiàn)場(chǎng)工藝流程進(jìn)行新型捕收劑GC-Ι 和Z-200的浮選試驗(yàn),經(jīng)過(guò)“1 粗3 掃”閉路浮選后,GC-Ι 為捕收劑獲得銅品位23.84%、回收率82.37%的銅精礦;Z-200 作為捕收劑獲得銅品位21.43%、回收率82.23%的銅精礦。
(3)采用新型捕收劑 GC-Ι 替代 Z-200 進(jìn)行銅礦渣的浮選,能使年處理量27萬(wàn)t的選廠(chǎng)降低年藥劑使用成本19.98萬(wàn)元。