邵龍義 李佳旭 王 帥 侯海海 李建安 朱明宇
1. 中國礦業(yè)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與測繪工程學(xué)院 2. 遼寧工程技術(shù)大學(xué)礦業(yè)學(xué)院
煤是一種非均質(zhì)性和各向異性都極強的多孔介質(zhì),煤孔隙結(jié)構(gòu)與煤層氣的吸附、解吸和滲流密切相關(guān),采用分形維數(shù)計算方法可以對煤的孔隙結(jié)構(gòu)進(jìn)行精確的定量描述[1-7]。目前,眾多學(xué)者在利用分形維數(shù)描述不同變質(zhì)程度煤的孔隙結(jié)構(gòu)方面都取得了較豐富的研究成果:李振等[8]對河南安鶴煤田和焦作煤田的研究結(jié)果表明,高階煤的微小孔發(fā)育,半封閉孔含量較高,孔隙連通性一般;姚艷斌等[9]對兩淮煤田中高階煤進(jìn)行研究后指出,兩淮地區(qū)煤儲層孔隙類型以微小孔為主,大孔次之,中孔很不發(fā)育;Fu等[10]研究了準(zhǔn)南中低階煤的孔隙結(jié)構(gòu),認(rèn)為滲流孔主要為植物原生大孔,中孔發(fā)育很差;Chen等[11]研究了貴州西部盤關(guān)向斜中高階煤,指出研究區(qū)煤的孔隙類型主要為半開放型且連通性差的楔形孔、圓筒孔和一端封閉的狹縫孔。雖然利用分形理論定量表征煤儲層孔隙特征已經(jīng)取得了不少的成果,但所得出的結(jié)論是否具有普遍適用性尚有待于進(jìn)一步的研究。
煤的孔隙結(jié)構(gòu)會直接影響到煤層氣的開發(fā)利用效果。海拉爾盆地的煤層氣資源豐富,資源量約為1.079×1012m3[12],但目前對于該盆地褐煤吸附孔孔隙結(jié)構(gòu)的研究卻很少。為此,筆者借助工業(yè)分析、液氮吸附實驗、掃描電鏡等手段,對該盆地研究區(qū)煤儲層的吸附孔孔隙結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,并利用FHH(Frenkel-Halsey-Hill)模型[13]計算了褐煤吸附孔的分形維數(shù);重點討論了最大鏡質(zhì)體反射率(Ro,max)及分形維數(shù)與煤質(zhì)、孔隙比表面積、總孔體積等之間的內(nèi)在關(guān)系。以期對該盆地的煤層氣開采能起到幫助和推動作用。
海拉爾盆地位于內(nèi)蒙古自治區(qū)北部的呼倫貝爾盟境內(nèi),是疊置于內(nèi)蒙古—大興安嶺古生代褶皺基底上的中生代、新生代陸相沉積盆地,面積為70 480 km2,其中中國境內(nèi)的面積為44 210 km2。海拉爾盆地可劃分為“三坳兩隆”5個一級構(gòu)造單元,由西向東依次為扎賚諾爾坳陷、嵯崗隆起、貝爾湖坳陷、巴彥山隆起和呼和湖坳陷[12,14](圖1)。盆地內(nèi)各凹陷含煤地層數(shù)量較多,分布各不相同,相互間不影響。盆地內(nèi)煤層埋深一般小于2 000 m,主要含煤層位為下白堊統(tǒng)伊敏組和大磨拐河組,主要煤種為褐煤。伊敏組煤層主要分布在呼和湖坳陷東北部,西南部不發(fā)育,東北部煤層累計厚度超過10.0 m,局部厚度達(dá)27.5 m;大磨拐河組上段煤層全區(qū)發(fā)育,累計厚度最大逾80 m[14]。
圖1 海拉爾盆地構(gòu)造綱要圖及地層柱狀圖(據(jù)本文參考文獻(xiàn)[15]修改)
筆者本次研究的31個樣品采自海拉爾盆地東部的1個煤田和5個露天礦,其中紅花爾基煤田4個,伊敏露天礦11個,扎泥河露天礦4個,寶日希勒露天礦4個,東明露天礦5個,扎賚諾爾露天礦3個(圖1)。31個樣品均取自下白堊統(tǒng)主要含煤層位伊敏組和大磨拐河組。
2.2.1 工業(yè)分析及最大鏡質(zhì)體反射率測定
根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《煤的工業(yè)分析方法:GB/T 212—2002》對煤樣空氣干燥基水分含量、灰分產(chǎn)率、揮發(fā)分產(chǎn)率及固定碳含量進(jìn)行工業(yè)分析;采用Leica DM4P光度計顯微鏡觀察,在油浸反射光中進(jìn)行隨機最大鏡質(zhì)體反射率(Ro,max)測量50點,執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為《煤的鏡質(zhì)體反射率顯微鏡測定方法:GB/T 6948—2008》。
2.2.2 液氮吸附實驗
通過液氮吸附實驗可確定吸附孔的比表面積、孔體積和孔結(jié)構(gòu)分布。實驗設(shè)備為美國康塔NOVA—2000e比表面積和孔徑分析儀,遵循中國石油工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《巖石比表面和孔徑分布測定靜態(tài)氮吸附容量法:SY/T 6154—1995》。該方法可檢測孔徑的理論范圍介于2~200 nm,比表面積的范圍介于0.1~3 500.0 m2/g。BET(Brunauer-Emmett-Teller) 模 型 和BJH(Barrett-Joyner-Halenda)模型分別用于計算比表面積和總孔體積[16-17]。
2.2.3 掃描電鏡
在研究區(qū)煤樣自然斷面上利用掃描電鏡觀察煤孔結(jié)構(gòu),實驗設(shè)備為FESEM S4800掃描電子顯微鏡,執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為中國石油工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《巖石樣品掃描電子顯微鏡分析方法:SY/T 5162—1997》。
海拉爾盆地煤樣工業(yè)分析及Ro,max測定結(jié)果(表1)顯示:研究區(qū)煤樣的Ro,max介于0.200%~0.457%,平均值為0.338%,屬于褐煤。空氣干燥基水分含量(Mad)介于10.04%~34.23%,平均值為19.52%,水分含量較高;空氣干燥基灰分產(chǎn)率(Aad)介于4.60%~33.45%,平均值為11.83%,灰分產(chǎn)率較低;空氣干燥基揮發(fā)分產(chǎn)率(Vad)介于25.37%~43.48%,平均值為33.47%,產(chǎn)率較高;空氣干燥基固定碳含量(FCad)介于22.40%~42.25%,平均值為35.18%,含量極低。綜上表明,海拉爾盆地褐煤的特點是“高水分含量、低灰分產(chǎn)率、高揮發(fā)分產(chǎn)率、特低固定碳含量”。這與王帥等[18]在二連盆地吉爾嘎朗圖凹陷所采褐煤的實驗結(jié)果(中高水分含量、中低灰分產(chǎn)率、高揮發(fā)分產(chǎn)率)大致相同,但與Chen等[11]在貴州西部盤關(guān)向斜所采的中高階煤的實驗結(jié)果(特低水分含量、低灰分產(chǎn)率、低揮發(fā)分產(chǎn)率、中高固定碳含量)存在較大差異。
通過掃描電鏡可觀察到伊敏露天礦煤樣的絲質(zhì)體局部發(fā)育組織孔和氣孔(圖2-a),寶日希勒露天礦、東明露天礦、扎賚諾爾露天礦煤樣的腐殖體細(xì)胞壁上發(fā)育紋孔(圖2-b~d),東明露天礦和扎賚諾爾露天礦煤樣的均質(zhì)凝膠體及胞腔孔內(nèi)充填有高嶺石、綠泥石等黏土礦物(圖2-e、f)。研究區(qū)的褐煤中普遍發(fā)育組織孔、紋孔、氣孔,偶見黏土礦物充填。組織孔和紋孔為植物原生孔隙,氣孔為煤化作用階段產(chǎn)生的次生孔隙。
不同學(xué)者根據(jù)不同的研究目的或研究角度對煤的孔隙、裂隙系統(tǒng)進(jìn)行了分類。最具代表性的是由國際應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)于1972年制定的孔徑分類方案:微孔(小于2 nm)、中孔(2~50 nm)和大孔(大于50 nm),該分類方案在國外文獻(xiàn)中使用較多?;舳嗵豙19]于1966年制定的孔徑分類方案:微孔(小于10 nm)、過渡孔(即小孔:10~100 nm)和中孔(100~1 000 nm),該方案為眾多國內(nèi)研究者所采用。除此之外,國內(nèi)學(xué)者也提出了各自的方案,如桑樹勛等[20]于2005年根據(jù)固—氣作用機理,將孔隙分為吸收孔隙(小于2 nm)、吸附孔隙(2~10 nm)、凝聚孔隙(10~100 nm)和滲流孔隙(大于100 nm)。筆者本次研究中采用霍多特孔徑分類方案。
液氮吸附實驗結(jié)果(表1)表明:研究區(qū)煤樣的比表面積介于0.421~15.945 m2/g,平均值為3.749 m2/g;總孔體積介于1.438×10-3~43.520×10-3cm3/g,平均值為14.506×10-3cm3/g;平均孔徑介于8.273~24.918 nm,平均值為16.490 nm。研究區(qū)褐煤具有較小的比表面積、較大的總孔體積和較大的平均孔徑。這與王博洋等[21]在二連盆地所采褐煤的實驗結(jié)果(比表面積、總孔體積、平均孔徑分別為3.80 m2/g、9.04×10-3cm3/g、16.030 nm)大致相同,與Guo等[22]在河南所采高階煤的實驗結(jié)果(比表面積、總孔體積、平均孔徑分別為0.71 m2/g、8.34×10-3cm3/g、17.576 nm)存在一定差異。海拉爾盆地褐煤微孔、過渡孔、中孔平均占比分別為19.72%、72.62%、7.66%,過渡孔發(fā)育較好,微孔發(fā)育一般,而中孔發(fā)育很差,這與王博洋等[21]對二連盆地褐煤的研究結(jié)果(微孔、過渡孔平均占比分別為10.85%、89.15%)基本相同,與高迪等[23]對沁水盆地東南部高階煤的研究結(jié)果(微孔、過渡孔、中孔平均占比分別為11.43%、52.96%、35.63%)存在較大差異。
表1 海拉爾盆地煤樣測試分析結(jié)果數(shù)據(jù)統(tǒng)計表
圖2 掃描電鏡下海拉爾盆地煤樣孔隙特征照片
煤是一種非均質(zhì)性和各向異性極強的多孔介質(zhì),利用分形維數(shù)可以精確定量描述其孔隙結(jié)構(gòu)。分形維數(shù)概念由Mandelbrot[24]于1975年提出,可用于定量表征煤的孔隙結(jié)構(gòu)?;谝旱綄嶒灲Y(jié)果計算吸附孔分形維數(shù)的方法較多,如分形BET模型、熱力學(xué)模型和FHH模型等方法,其中FHH模型是國內(nèi)外學(xué)者應(yīng)用較多的一種計算模型。根據(jù)FHH模型原理,利用相對壓力和吸附量數(shù)據(jù),可根據(jù)式(1)計算煤中吸附孔分形維數(shù)。
公式中V表示平衡壓力p下吸附的氣體分子體積,cm3/g;C表示常數(shù);A表示煤的微小孔分形維數(shù)(D)與煤的吸附機制的一個冪指常數(shù);p0表示氣體吸附的飽和蒸氣壓,MPa。
煤吸附孔的分形維數(shù)(D)可以通過A值來計算。在通過A計算D時,不同學(xué)者基于不同的吸附理論提出了兩種不同的計算方法,且至今尚未達(dá)成共識[25-27]。一種觀點認(rèn)為,煤對氮氣的吸附為單分子層吸附,受吸附劑與吸附質(zhì),即氣—固兩相界面之間的范德華力所控制,此時通過A計算D的表達(dá)式為:
另一種觀點認(rèn)為,氣—固兩相界面之間的范德華力相對于氣—液兩相界面之間的表面張力可以忽略不計,煤對氮氣的吸附主要受毛細(xì)管凝聚效應(yīng)控制,此時通過A計算D的表達(dá)式為:
謝和平[28]認(rèn)為孔表面及孔結(jié)構(gòu)的分形維數(shù)一般介于2~3,而通過式(2)計算的結(jié)果已經(jīng)脫離了分形的意義。因此,筆者采用式(3)計算分形維數(shù),計算結(jié)果多介于2~3(表2)。如表2所示,研究區(qū)褐煤分形維數(shù)D1介于2.000~2.417,平均值為2.241;D2介于2.464~2.712,平均值為2.576,分形維數(shù)的結(jié)果所在范圍與其他學(xué)者的研究大致相同,屬正常取值。
嚴(yán)繼民等[29]提出煤的液氮吸附實驗原理符合孔隙材料吸附和凝聚的理論,為通過煤的吸附、脫附曲線特征判斷其孔隙結(jié)構(gòu)提供了理論基礎(chǔ)。海拉爾盆地褐煤的吸附、脫附曲線可以劃分為A、B、C共3種類型(圖3)。
表2 分形維數(shù)計算結(jié)果表
4.1.1 A型吸附、脫附曲線
以扎賚諾爾露天礦ZL3號樣品為典型代表。該類型吸附曲線隨著相對壓力的增大逐漸上升,脫附曲線在相對壓力約為0.5時急劇下降,吸附、脫附曲線之間存在明顯的遲滯環(huán)(圖3-a)。A型曲線的煤樣比表面積和總孔體積較大,平均值分別為5.79 m2/g、17.75×10-3cm3/g;平均孔徑較小,為12.80 nm;孔隙類型以過渡孔(61.85%)為主,微孔(28.35%)次之(圖3-d、g,表1);孔隙形態(tài)為開放型的平板孔及圓筒孔(圖3-a)。該類型孔隙較大的比表面積有利于煤層氣的吸附及儲集,同時開放型的孔隙使得煤層氣的解吸和擴散相對容易。
4.1.2 B型吸附、脫附曲線
以東明露天礦D4號樣品為典型代表。該類型吸附曲線在相對壓力小于0.8時幾乎不上升,并始終與脫附曲線平行,吸附、脫附曲線之間存在明顯的遲滯環(huán)(圖3-b)。B型曲線的煤樣比表面積和總孔體積較小,平均值分別為3.29 m2/g、12.77×10-3cm3/g;平均孔徑較大,為16.20 nm;孔隙類型以過渡孔(72.60%)為主,微孔(19.60%)次之(圖3-e、g,表1);孔隙形態(tài)為開放型的平行板狀孔及楔形孔(圖3-b)。該類型孔隙較小的比表面積和總孔體積不利于煤層氣的吸附和儲集,但由于該類型孔隙的孔隙透氣性較好,有利于煤層氣的解吸和擴散。
4.1.3 C型吸附、脫附曲線
以伊敏露天礦Y3號樣品為典型代表。該類型吸附、脫附曲線的特征與B型吸附、脫附曲線特征類似,但吸附、脫附曲線之間無遲滯環(huán)(圖3-c)。C型曲線的煤樣比表面積較小,平均值為3.26 m2/g、孔體積及平均孔徑較大,分別為16.57×10-3cm3/g和17.93 nm;孔隙類型以過渡孔(80.91%)為主,微孔(14.39%)次之(圖3-f、g,表1);孔隙形態(tài)為一端封閉的平板孔及楔形孔(圖3-c)。該類型孔隙的比表面積較小,不利于煤層氣的吸附,但其較大的孔體積使得其儲集能力較強;該類型孔隙一端開放的孔隙結(jié)構(gòu)有利于煤層氣的解吸和擴散。
綜上所述表明,海拉爾盆地褐煤的孔隙均為開放型孔隙,對煤層氣的解吸和擴散較為有利,但B型孔隙不利于煤層氣的吸附和儲集,C型孔隙不利于煤層氣的吸附;比表面積:A型>B型>C型;孔體積:A型>C型>B型;微孔占比:A型>B型>C型;過渡孔占比:C型>B型>A型。
4.2.1 變質(zhì)程度對煤質(zhì)的影響
圖3 海拉爾盆地褐煤吸附、脫附曲線類型特征圖
圖4 變質(zhì)程度與煤質(zhì)的關(guān)系圖
如圖4-a所示,隨著Ro,max的不斷增加,煤中水分含量迅速下降,當(dāng)跨過第一次煤化躍遷后,又保持平穩(wěn)。海拉爾盆地褐煤的水分含量較高,處在迅速下降階段,而其他盆地的高階煤及中階煤中水分含量較低,處在平穩(wěn)階段(圖4-a),這與Zhao等[30]、Tao等[31]、Jian等[32]的研究結(jié)果相似。煤中灰分產(chǎn)率與Ro,max呈現(xiàn)出較弱的負(fù)相關(guān),與Hou等[33]的研究結(jié)果相同,海拉爾盆地褐煤中灰分產(chǎn)率與其他盆地的高階煤及中階煤大致相同(圖4-b)。隨Ro,max的增加,煤中揮發(fā)分產(chǎn)率逐漸下降,而后趨于穩(wěn)定,海拉爾盆地褐煤中揮發(fā)分產(chǎn)率較高,位于下降階段初期,其他盆地的高階煤及中階煤中揮發(fā)分產(chǎn)率較低,位于下降階段后期及穩(wěn)定階段(圖4-c),這與Chen等[11]的研究結(jié)果相同。固定碳含量隨著Ro,max的增加不斷增大,在第三次煤化躍遷后趨于穩(wěn)定,海拉爾盆地褐煤的固定碳含量較低,位于增長初期,其他盆地的高階煤及中階煤固定碳含量較高,位于增長中后期及穩(wěn)定階段,高階煤的固定碳含量較高,且隨著Ro,max的增加變化不大(圖4-d)。
4.2.2 變質(zhì)程度對比表面積、平均孔徑、微孔占比、過渡孔占比的影響
隨著Ro,max的不斷增加,煤樣比表面積先迅速下降,在第一次煤化躍遷后趨于穩(wěn)定。海拉爾盆地褐煤的比表面積與其他盆地的中階煤及高階煤類似,主要分布在10.00 m2/g以下。煤巖變質(zhì)程度對低階煤的比表面積影響較大,對中高階煤影響較?。▓D4-e)。煤樣平均孔徑與Ro,max無明顯關(guān)系,海拉爾盆地褐煤的平均孔徑較其他盆地中階煤及高階煤大(圖4-f)。隨著Ro,max的增加,微孔占比呈現(xiàn)出倒“U”字形變化,在第三次煤化躍遷附近,微孔占比開始減?。▓D4-g)。過渡孔占比隨Ro,max的變化趨勢與微孔占比相反,即“U”字形變化,在第三次煤化躍遷后,過渡孔占比開始增加。海拉爾盆地褐煤的微孔占比較其他盆地中階煤及高階煤低,過渡孔占比較高(圖4-h)。比表面積隨Ro,max的變化規(guī)律和微孔及過渡孔的變化規(guī)律與Zhou等[38]對于中低階煤的研究相似,但與李振等[8]對于高階煤的結(jié)論不同。
4.3.1 分形維數(shù)與比表面積、平均孔徑、微孔占比、過渡孔占比之間的關(guān)系
海拉爾盆地褐煤D1與比表面積為線性正相關(guān),擬合優(yōu)度R2= 0.246 5,而D2與比表面積無明顯關(guān)系(圖5-a、b)。D1與平均孔徑無明顯關(guān)系,D2與平均孔徑均為線性負(fù)相關(guān),擬合優(yōu)度R2= 0.963 5(圖5-c、d)。這說明D1是表征煤孔表面積的分形維數(shù),而D2表征了煤孔結(jié)構(gòu)的分形維數(shù),該結(jié)果與眾多研究者的結(jié)論相同??妆砻娣e分形維數(shù)表征了煤孔隙表面的非均質(zhì)性強弱,越接近2說明煤孔隙表面越光滑,越接近3表明煤孔隙表面越粗糙;孔結(jié)構(gòu)分形維數(shù)則表征了煤孔隙結(jié)構(gòu)的非均質(zhì)性強弱,越接近2表明煤孔隙結(jié)構(gòu)越均一,越接近3表示煤孔隙結(jié)構(gòu)越復(fù)雜[34]。與其他盆地的中低階煤相比,海拉爾盆地褐煤的D1普遍較小(平均值為2.241),D2與中低階煤相差不多(平均值為2.576),這表明海拉爾盆地褐煤的孔隙表面較為光滑,孔隙結(jié)構(gòu)較復(fù)雜(表2)。
D1與微孔及過渡孔占比無明顯關(guān)系,D2與微孔占比呈正相關(guān),擬合優(yōu)度R2= 0.605 1,隨著微孔占比增加,孔隙結(jié)構(gòu)逐漸變得復(fù)雜;D2與過渡孔占比呈負(fù)相關(guān),擬合優(yōu)度R2=0.671 0,過渡孔占比越高,孔隙的結(jié)構(gòu)越均一(圖5-e~h)。分形維數(shù)與微孔及過渡孔占比的關(guān)系與姚銘檑等[34]、Zhou等[38]對中低階煤的研究結(jié)果類似。
4.3.2 分形維數(shù)與煤質(zhì)及最大鏡質(zhì)體反射率的關(guān)系
圖5 分形維數(shù)與孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)關(guān)系圖
D1與海拉爾盆地褐煤的水分含量的關(guān)系并不明顯,這可能是由于煤樣水分含量較高,使得氣—液表面張力基本消失,導(dǎo)致孔隙被水分子充填而使孔隙表面變得光滑。對于其他盆地含水較少的中低階煤,隨著水分含量的增加,D1呈現(xiàn)出先增大后保持穩(wěn)定的趨勢,但這種趨勢不太明顯(圖6-a)。其中一個原因是當(dāng)水分含量較低時,氣—液兩相的水分子會在煤孔隙表面形成張力,從而對分形維數(shù)產(chǎn)生較大的影響。另一個原因是D1表征的是煤孔隙表面分形維數(shù),與煤中水分含量變化的關(guān)系不明顯[39]。D2與煤中水分含量呈負(fù)相關(guān),隨著水分含量的增加,煤孔隙結(jié)構(gòu)變得均一(圖6-b)。這是因為D2表征的是煤孔隙結(jié)構(gòu)分形維數(shù),當(dāng)煤中水分含量較高時,大量水分子充填了煤中的孔隙,使得煤中的孔隙趨向均一化。
D1與海拉爾盆地褐煤的灰分產(chǎn)率呈現(xiàn)出較弱的正相關(guān),隨著灰分產(chǎn)率的增加,煤孔隙表面變得光滑,但在其他盆地的中低階煤中,D1與灰分產(chǎn)率呈負(fù)相關(guān)(圖6-c)。D2與灰分產(chǎn)率呈正相關(guān),隨著灰分產(chǎn)率的增加,煤孔隙結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜,這一規(guī)律在海拉爾盆地的褐煤和其他盆地的中低階煤中均適用(圖6-d)。不同學(xué)者在分形維數(shù)與灰分產(chǎn)率的關(guān)系方面持有不同觀點:①姚艷斌等[39]認(rèn)為,D1表征的是煤孔隙表面積分形維數(shù),因此對灰分產(chǎn)率的變化不敏感,D1與灰分產(chǎn)率無明顯關(guān)系;D2表征的是煤孔隙結(jié)構(gòu)分形維數(shù),因此對煤中灰分產(chǎn)率變化較為敏感,煤中的灰分產(chǎn)率會充填孔隙,造成煤孔隙結(jié)構(gòu)的非均質(zhì)性增強,分形維數(shù)增大,D2與灰分產(chǎn)率呈正相關(guān)。②李增學(xué)[40]認(rèn)為灰分產(chǎn)率是煤中礦物含量的間接反映,灰分產(chǎn)率越高則礦物含量越高。③姚銘檑等[34]認(rèn)為,礦物會改變孔隙表面的粗糙程度,同時還會堵塞孔隙,使得孔隙結(jié)構(gòu)非均質(zhì)性增強,因此,D1、D2與灰分產(chǎn)率呈正相關(guān)。④Fu等[10]認(rèn)為礦物會充填部分納米級孔隙,導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)更加簡單,使低階煤的分形維數(shù)更小,D2與灰分產(chǎn)率呈負(fù)相關(guān)。
D1、D2與煤樣固定碳含量均呈現(xiàn)出“U”字形關(guān)系,所有數(shù)據(jù)點均位于“U”字形右側(cè),即上升階段(圖6-e、f)。隨著煤中固定碳含量的增加,煤孔隙表面變得更加粗糙,孔隙結(jié)構(gòu)趨于復(fù)雜。這是因為伴隨著不斷增加的固定碳含量,脫揮發(fā)分作用逐漸喪失主導(dǎo)地位,取而代之的是煤中過渡孔占比和體積逐漸降低,而微孔占比和體積逐漸增高。較高的微孔占比導(dǎo)致了固定碳含量較高的煤具有較高的分形維數(shù)[39]。
D1與海拉爾盆地褐煤Ro,max呈倒“U”字形關(guān)系,且樣品點均位于倒“U”字形右側(cè),即下降階段(圖6-g),隨著Ro,max的增加,煤孔隙表面變得光滑。其他盆地的中低階煤D1與Ro,max無明顯關(guān)系。這一關(guān)系與姚銘檑等[34]、姚艷斌等[39]的研究結(jié)果相同,與李振等[8]對于高階煤的認(rèn)識明顯不同,倒“U”字形關(guān)系只適用于海拉爾盆地褐煤,其他盆地的中低階煤,Ro,max與D1并不服從這一規(guī)律。Ro,max與煤中水分含量、灰分產(chǎn)率等關(guān)系密切,而這些因素又與D1呈現(xiàn)出不同的關(guān)系,導(dǎo)致D1與Ro,max的關(guān)系不明顯。D2與海拉爾盆地褐煤Ro,max無明顯關(guān)系,但與其他盆地中低階煤樣呈倒“U”字形關(guān)系,所有樣品點均位于倒“U”字形左側(cè),即上升階段(圖6-h),隨著Ro,max的增加,煤孔隙結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜。
圖6 分形維數(shù)與煤質(zhì)及最大鏡質(zhì)體反射率的關(guān)系圖
1)海拉爾盆地大磨拐河組及伊敏組的煤樣為“高水分、低灰分、高揮發(fā)分、特低固定碳”的褐煤,具有較小的比表面積、較大的總孔體積和較大的平均孔徑,液氮吸附微孔、過渡孔、中孔平均占比分別為19.72%、72.62%、7.66%。
2)海拉爾盆地褐煤的吸附、脫附曲線類型可以分為3種類型:A型孔隙形態(tài)為開放型的平板孔及圓筒孔,煤樣具有較大的比表面積、總孔體積和較小的平均孔徑;B型孔隙形態(tài)為開放型的平板孔及楔形孔,煤樣具有較小的比表面積、總孔體積和較大的平均孔徑;C型孔隙形態(tài)為一端封閉的平行板狀孔及楔形孔,煤樣具有較小的比表面積和較大的總孔體積、平均孔徑。
3)隨著Ro,max增加,海拉爾盆地褐煤比表面積先迅速減小而后趨于穩(wěn)定,煤中水分含量、灰分產(chǎn)率及揮發(fā)分產(chǎn)率均呈現(xiàn)出先減小而后保持穩(wěn)定的趨勢,固定碳含量隨Ro,max的增大先增大,而后保持穩(wěn)定。Ro,max與平均孔徑關(guān)系不明顯,與微孔及過渡孔占比分別呈倒“U”字形及“U”字形關(guān)系。
4)海拉爾盆地褐煤分形維數(shù)D1、D2分別表征了煤孔隙表面和結(jié)構(gòu)分形維數(shù)。微孔占比與D1無關(guān),與D2呈正相關(guān);過渡孔占比與D1無關(guān),與D2呈負(fù)相關(guān);水分含量與D1無關(guān),與D2呈負(fù)相關(guān);D1、D2與煤樣灰分產(chǎn)率均呈正相關(guān);D1、D2與煤樣固定碳含量均呈現(xiàn)出“U”字形關(guān)系;Ro,max與D1呈倒“U”字形關(guān)系,與D2無關(guān)。