李春祥 程愛華

【摘 要】頂空氣相色譜法可以有效地對水相中的環(huán)氧氯丙烷進行測定，并且具有較高的精度?；诖耍疚膶捻斂占訜釡囟?、標準曲線繪制、檢出限的測定、精密度的測定等方面對頂空氣相色譜法測定水相中環(huán)氧氯丙烷的實驗進行分析，從而保障測定結(jié)果具有良好的準確性。

【關鍵詞】頂空氣相色譜法;環(huán)氧氯丙烷;水相測定

引言：

環(huán)氧氯丙烷對水源具有極大的危害性，做好該物質(zhì)的檢測工作非常重要，這樣可以對水體進行有效地監(jiān)測，防止水體污染問題進一步擴大。通常情況下，可以采用頂空氣相色譜法對水相中的環(huán)氧氯丙烷進行測定，并且測定結(jié)果具有較強的可靠性。

1實驗準備

1.1實驗儀器及試劑

實驗儀器包括氣相色譜儀、頂空自動進樣器、石英毛細管色譜柱、20mL頂空瓶等。實驗試劑包括1000mg/L環(huán)氧氯丙烷溶液、NaCl、分析純、超純水等[1]。

1.2樣品采集與處理

將含有環(huán)氧氯丙烷的水樣采集到采樣瓶中，并且需要將采樣瓶裝滿，其中不得留有空氣，否則將會對測定結(jié)果造成影響。為了避免樣品受到外界環(huán)境的影響，在采集工作完成后需要立即進行實驗，若是不能滿足立即實驗的條件，需要將樣品保存在4℃的冷藏環(huán)境，防止樣品受到溫度的影響而發(fā)生變質(zhì)。取10mL樣品于頂空瓶中，向瓶內(nèi)加入5.0gNaCl并且將瓶口密封，通過頂空自動進樣器對其進行測定，保障能夠?qū)悠愤M行定性研究。

2實驗步驟及分析

2.1頂空加熱溫度

為了對頂空加熱溫度對實驗的影響進行探究，需要在不同溫度下對環(huán)氧氯丙烷的回收率進行測定，實驗步驟如下：分別在55℃、65℃、75℃、85℃下對樣品進行實驗，對環(huán)氧氯丙烷的回收率進行測定，得到的回收率結(jié)果分別如下：81.8%、86.3%，94.2%、96.1%。隨著加熱過程的進行，環(huán)氧氯丙烷會逐漸從樣品中揮發(fā)，進入頂空瓶的空余部分。隨著溫度的逐漸升高，環(huán)氧氯丙烷的量也會隨之而增多，說明環(huán)氧氯丙烷的回收率也在不斷增加。由于85℃已經(jīng)接近水的沸點，揮發(fā)出的環(huán)氧丙烷將會混入較多水蒸氣，因此，在75℃進行實驗時，可以保障實驗結(jié)果較為精準，環(huán)氧氯丙烷的純度較高。

2.2加鹽量的影響

為了提高環(huán)氧氯丙烷的回收率，可以在頂空瓶中加入一定量的NaCl，降低環(huán)氧氯丙烷在樣品中的溶解度，這樣更加有利于環(huán)氧氯丙烷的揮發(fā)。為此，需要對加鹽量對環(huán)氧氯丙烷的回收率的影響進行探究，實驗步驟如下：準備4份相同濃度的樣品，向其中分別加入2.0g、3.0g、4.0g、5.0gNaCl，采用氣相色譜法進行實驗，實驗溫度為75℃，可以得到環(huán)氧氯丙烷的回收率分別如下：80.4℃、86.5℃、95.6℃、93.3℃。由上述數(shù)據(jù)可得，加鹽可以提升環(huán)氧氯丙烷的色譜響應值，可以有效地改善環(huán)氧氯丙烷的回收率，而且加鹽量為4.0g時回收率最高[2]。

2.3標準曲線繪制

為了探究質(zhì)量濃度與色譜峰面積之間的關系，需要對不同濃度環(huán)氧氯丙烷樣品進行實驗，試驗步驟如下：準備5份環(huán)氧氯丙烷樣品溶液，在其中加入超純水，將其分別配制成濃度為0.5mg/L、1.5mg/L、3.5mg/L、6.0mg/L、10.0mg/L的溶液，進行頂空氣相色譜分析實驗，實驗溫度為75℃，加鹽量為4.0g。對色譜峰面積和質(zhì)量濃度進行分析，可以得到兩者的標準曲線方程。通過計算可以得到線性回歸方程：Y=152.1X-74.8，相關系數(shù)為0.9985。

2.4檢出限的測定

為了對樣品的質(zhì)量標準進行評估，需要對樣品的檢出限進行測定，判斷樣品的檢出限是否符合規(guī)定。在實驗溫度為75℃，加鹽量為4.0g的情況下，取濃度為1.0mg/L的樣品分別進行10次頂空氣相色譜實驗，對檢出限的標準偏差進行求解。檢出限計算公式如下：，其中S為標準偏差，為置信度99%。經(jīng)過求解可以得到樣品中環(huán)氧氯丙烷的檢出限為0.009mg/L，超出質(zhì)量標準規(guī)定的正常水平，說明樣品中的環(huán)氧氯丙烷濃度嚴重超標。

2.5精密度的測定

為了確保實驗方法具有良好的精密度，需要進行精密度測定實驗，從而保障實驗方法的精確度和可靠性。精密度測定方法如下：分別配制濃度為1.5mg/L、4.5mg/L的環(huán)氧氯丙烷溶液，采用頂空氣相色譜法進行實驗，分別對兩種濃度的樣品測定5次，對樣品的標準偏差進行計算。濃度為1.50mg/L的測定濃度（mg/L）為1.47、1.51、1.49、1.52、1.48，標準偏差為1.85%;濃度為4.50mg/L的測定濃度（mg/L）為4.48、4.53、4.49、4.51、4.50，標準偏差為1.72%。兩種濃度的樣品測定的標準偏差均小于3%，說明該實驗方法具有良好的精密度。

2.6加標回收實驗

當樣品中未檢測出環(huán)氧氯丙烷的存在時，則需要進行加標回收實驗，這樣既可以排除實驗儀器損壞對實驗結(jié)果的影響，又能夠?qū)嶒灧椒ǖ臏蚀_度進行檢驗。加標回收實驗步驟如下：分別取4份未檢測出環(huán)氧氯丙烷存在的樣品，分別向其中加入5mL的環(huán)氧氯丙烷溶液，在溫度為75℃，加鹽量為4.0g的情況下進行實驗，測量樣品中環(huán)氧氯丙烷的濃度（mg/L）分別為2.05、1.82、1.88、2.03，對應的回收率分別為102.1%、93.8%、94.6%、101.4%，加標回收率大于92.0%，說明樣品的測定結(jié)果無誤。

結(jié)論：綜上所述，為了保障環(huán)氧氯丙烷測定結(jié)果的準確性，需要合理地使用頂空氣相色譜法，嚴格按照測定流程進行實驗，這樣可以有效地提高測定精度，提高測定結(jié)果的可靠性，保障測定結(jié)果能夠更好地反映水體的污染情況。

參考文獻：

[1]李旭霞.液液萃取-氣相色譜法測定水中環(huán)氧氯丙烷[J].能源與環(huán)境，2018（03）：77-78.

[2]何苗，徐廣洲.靜態(tài)頂空氣相色譜ECD法測定地表水中環(huán)氧氯丙烷[J].河南預防醫(yī)學雜志，2020，31（10）：732-734.

作者簡介：

李春祥（1984年11月）男，江蘇邳州人，漢族，助理工程師，大專，研究方向：工業(yè)分析與檢驗。

（作者單位：1.江蘇瑞祥化工有限公司;2.江蘇聯(lián)環(huán)藥業(yè)股份有限公司）